資源描述:
《氣相色譜儀測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫(kù)。
1、氣相色譜儀測(cè)量結(jié)果不確定度評(píng)定定可靠、日本島津生產(chǎn)型號(hào)為GC-14C的氣相色譜儀一、數(shù)學(xué)模型氣相色譜儀檢測(cè)器分兩類,(一)是濃度型檢測(cè)器,包括熱導(dǎo)檢測(cè)器(TCD)和電子俘獲檢測(cè)器(ECD),(二)是質(zhì)量型檢測(cè)器,包括火焰離子化檢測(cè)器(FID)、火焰光度檢測(cè)器(FPD)和氮磷檢測(cè)器(NPD)o1、濃度型檢測(cè)器,其響應(yīng)值與載氣流速有關(guān),靈敏度的計(jì)算公式為:(1)式中:S靈敏度,mVmL/mg;A標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)的峰面積,uV.s;Fc載氣流速,mL/min;W標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣量,go2、質(zhì)量型檢測(cè)器,其響應(yīng)值與載氣流速無(wú)關(guān)。通常,檢測(cè)限以(2)式計(jì)算:(2)式中:D檢
2、測(cè)限,g/s;N基線躁聲,A;W——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣量,g;A——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中溶質(zhì)的峰面積,A.so由于FPD對(duì)測(cè)定硫的響應(yīng)機(jī)理不同,其響應(yīng)值與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的平方成正比,則FPD對(duì)測(cè)定硫的檢測(cè)限以(3)式計(jì)算:(3)式中:D檢測(cè)限,g/s;N基線躁聲,mm;h標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中硫的峰高,mm;W1/4硫色譜峰高1/4處的峰寬,s;Wns標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中硫的進(jìn)樣量,go二、不確定度的分析和評(píng)定根據(jù)傳遞由(1)式得出:…(4)由(2)式得出:……(5)由(3)式得出:(6)1、不確定度的來(lái)源分析為峰面積測(cè)量的不確定度u4,為流速測(cè)量的不確定度,其中包括皂膜流量計(jì)檢定的不確定度u2和
3、載氣流速測(cè)量的不確定度u5,為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)樣量的不確定度,其中包括標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度ul和微量注射器校準(zhǔn)的不確定度u3,其中還有取樣時(shí)的目視誤差以及微量注射器校準(zhǔn)時(shí)和使用時(shí)的溫度不同引起的誤差,經(jīng)檢定員培訓(xùn)時(shí)的檢定結(jié)果表明,這些誤差可忽略不計(jì),基線躁聲測(cè)量的不確定度u6,為零。2、不確定度來(lái)源的評(píng)定(1)A類不確定度a.峰面積或峰高測(cè)量不確定度u4(檢測(cè)FID檢測(cè)器為例)使用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心研制的同一批次不同瓶的lOOng/u1正十六烷-異辛烷溶液,在重復(fù)條件下連續(xù)測(cè)量10次,由峰面積(PA.s)的測(cè)量結(jié)果,計(jì)算測(cè)量值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果如下:3002.85、3
4、064.67、3163.56、3241.29、3187.87、3041.33(PA.s)。單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差=2.24%峰面積或峰高測(cè)量不確定度主要為進(jìn)樣的重復(fù)性,規(guī)程規(guī)定進(jìn)樣6次所以平均值的實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)差為u3二s/=s/=0.009b.載氣流速測(cè)量的不確定度u5規(guī)程規(guī)定,載氣流速測(cè)量6次,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為l%o所以u(píng)4=0.01/=0.004c.基線躁聲測(cè)量的不確定度u6基線躁聲測(cè)量的不確定度主要來(lái)自卡尺檢定的不確定度和用卡尺測(cè)量的不確定度,一般為0.02o如果用色譜工作站記錄基線躁聲,則其不確定度優(yōu)于0.01c(2)B類不確定度:a.標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)不確定度urel
5、l標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)不確定度是檢定氣相色譜儀的主要誤差來(lái)源,直接影響檢定結(jié)果,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度通常由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)給出,由國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)目錄上列出的檢定氣相色譜儀的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)130101-GBW(E)130104,其定值不確定度為3%,包含因子k二3,所以u(píng)rell=0.03/3=0.01o如果用氮中甲烷氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)檢定,氮中甲烷的定值不確定度為1%,包含因子k=2,所以u(píng)rell=0.01/2=0.005oa.皂膜流量計(jì)檢定的不確定度u2由檢定證書(shū)給出皂膜流量計(jì)檢定的不確定度一般為1%,包含因子k二2,所以u(píng)2二0.01/2二0.005b.微量注射器的
6、校準(zhǔn)不確定度u3微量注射器的不確定度也是重要的誤差來(lái)源之一,所以,微量注射器必須經(jīng)校準(zhǔn)后才能使用。規(guī)程中規(guī)定校準(zhǔn)一般稱量6次,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1%。(進(jìn)行檢定結(jié)果計(jì)算時(shí),應(yīng)當(dāng)采用校準(zhǔn)值)u3二0.01/二0.004o三、不確定度的合成及擴(kuò)展不確定度的評(píng)定TCD:(k=2)ECD:(k二2)FID、FPD(磷)、NPD:(k=2)FPD(硫):(k=2)四、結(jié)論在氣相色譜儀的檢定中,如果進(jìn)樣技術(shù)好或使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)檢定,采用六通閥進(jìn)樣,色譜工作站記錄基線躁聲,則氣相色譜儀檢定的不確定度均優(yōu)于5%o參考文獻(xiàn):1、JJF1033-2008《計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)考核規(guī)范》2、JJF
7、1059-1999《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》