對_羥基苯甲醛及其雜質(zhì)的色譜_質(zhì)譜測定

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1、化學(xué)世界第期一一對輕基笨甲醛及其雜質(zhì)的色譜質(zhì)譜測定,楊景賢于生棣于永慶金淑萍(江蘇省激素研究月i金壇)一,。對經(jīng)基苯甲醛是一種重要的有機合成酸洗樣品酸洗后的樣品再用乙醚提取,、、中間體被廣泛地應(yīng)用于電鍍農(nóng)藥香料等。,工業(yè)在80年代初美國只有oDw公司采結(jié)果與討論一一,用imerFe加an法生產(chǎn)對經(jīng)基苯甲醛eR日本還不見有工業(yè)化方面的報道。,前幾年上圖l為中試時母液的重建總離子流色譜一IC)圖,圖。海香料廠等系統(tǒng)也用此法生產(chǎn)對經(jīng)基苯甲(R2為圖1中峰號109的質(zhì)譜圖。,醛前年我所與南京化工學(xué)院都采用甲酚直,研。接載化的合成路線制成功了該產(chǎn)品有關(guān),該產(chǎn)品的分析方法特別

2、是對副產(chǎn)物和雜質(zhì)。的分析研究尚未見文獻報道本文討論了主一一產(chǎn)物對握基苯甲醛和副產(chǎn)物對經(jīng)基節(jié)甲醚,一的質(zhì)譜研究并對其可能生成的雜質(zhì)對經(jīng)基、一苯甲酸甲醋雙(對經(jīng)基苯基)甲烷進行了初。步探討5052八l](J1502之503名:045X()的35()閱`SCAN》:373:30了藝25:巧:f〕77f舊(TIME》實驗部分圖1中試時母液的RIC圖」:n本實驗是在美國菲尼根公司生產(chǎn)的菲尼)9一0一,根瑪特120B型色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀上完成」。693}的名.色諾條件SE一54熔融硅石英彈性…毛細(xì)管柱(商品柱),柱長30m,直徑。.2674}一35mm;kPa;分流進樣,}柱前壓

3、力50分流比(不`..:O,,的1;柱溫80~260C程序升溫升溫速40608()1()`)12()11t)l`未籠,tR)20`)率幼℃/min;汽化室溫度280℃;分離器溫質(zhì)荷比O。圖度腸OC2圖1中峰號109均質(zhì)潛圖.;一2質(zhì)進條件電子電離(E)I電子能假設(shè)109峰是主產(chǎn)物對趕基苯甲醛的7e0抖,et0憑發(fā)射電流為;A掃描范圍30~話那么質(zhì)荷比(m/)123實際測得的相對豐,,。200AMU全掃描(SC)全程15度值應(yīng)與計算值基本相符選擇me/1紹為嘰8.樣品來源中型放大試驗(簡稱中分子離子峰[M〕,那么m/e121即為仁M一i)。,。試)時的母液;試生產(chǎn)過

4、程中的母液峰m/e123為【M+1」峰如果峰M的豐度、一,`J二樣品前處理用5~10外的鹽酸洛液為100那么它的CO同位素貢獻為9,0年世界·引3·、3、70,C:0121(135107(138一OCH)77C離子一HO)100100、孤100(12CH:OCH:)46(12)等來·卜<二少M十17。70.087.78卜.,:M十20。250.40065看比較符合斷裂機理的結(jié)構(gòu)式應(yīng)為一一121(18817)107(13831)譜圖上實測的me/121的相對強度為{,e.,l100外m/122的相對強度為9192外m/`一。一cH,123的相對強度為7.85外。+1

5、(![M〕峰m/萬u/e77m/e457.08又123的相對同位素豐度為務(wù)(9192m/e138.。,,一77)但由于me/1”是分子離子峰那么即對經(jīng)基節(jié)甲醚e、〔”,一m/121中也一定含有碳氧元素它對圖3中峰號171為主產(chǎn)物對經(jīng)基苯甲、.m/e123的CO同位素貢獻分別為025沁酸.10.。,和04沁所以由計算得出me/123的相....08+025。對豐度為773外(74+0)與譜.86多,圖上實測的7相比其誤差只有2外左,〔月。右在士10外的允許范圍內(nèi),我們初步認(rèn)為由同位素豐度的試推理,一。me/氣`38`該物質(zhì)為對經(jīng)基苯甲醛121是部分對尸乒一經(jīng)基苯甲醛

6、在電離過程中失去一個氫原子467576714833。,的結(jié)果它的豐度很大這也符合醛類化合物2004006008001000。,電離時所具有的特點內(nèi)同時再從低質(zhì)量3::00;::30710301401730,碎片看me/93(M一CHO)十確屬本物質(zhì)的碎RI圖3試生產(chǎn)過程中母液的C圖,,片峰說明本物質(zhì)中存在CHO基團其斷裂.:1000過程如下HH。,。一才尹一飛卜一H。一-、一。二。去一了、=注=少M+.=目=/.m/c122m/e12150077’8,1尹H一+co一[-o仁』〕3`乓505’,e93m/羞復(fù)11}。圖3為試生產(chǎn)過程中母液的RIC圖圖406080

7、10012014016018020。4為圖3中峰號138的質(zhì)譜圖圖中有較強質(zhì)荷比。,的分子離子峰m/e138由貝農(nóng)表可知fZ,圖4圖3巾峰號138的質(zhì)潛圖,、、me/138的化合物中不含N而含O的化合圖56分別為圖3中峰號2弓438的質(zhì),。,物有五種同位素豐度比較接近的物質(zhì)為譜圖根據(jù)質(zhì)譜碎片和它們的分子離子峰8。,f10024以及最大碎片離子H在圖中可見到一組芳香環(huán)的特初步探討了它們可能的、、,征峰me/395177等說明該物中含苯;3結(jié)構(gòu)形式分別為oH一CH。,仁卜OC環(huán)結(jié)構(gòu)又根據(jù)反應(yīng)機理我們推得可,,〔M」152即對一經(jīng)基苯甲酸甲階以及一咬一Z能的結(jié)構(gòu)為ao或

8、,CH仁少