對(duì)羥基苯甲醛的應(yīng)用及合成技術(shù).pdf

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1、第38卷第8期化工技術(shù)與開發(fā)V01．38No．82009年8月Technology&DevelopmentofChemicalIndustryAug．2009對(duì)羥基苯甲醛的應(yīng)用及合成技術(shù)樊光友，劉有智，王立達(dá)，張秀東，陳建(中北大學(xué)山西省超重力化工工程技術(shù)研究中心，山西太原030051)摘要：綜述了對(duì)羥基苯甲醛的應(yīng)用及對(duì)羥基苯甲醛的各種合成方法及其優(yōu)缺點(diǎn)，針對(duì)各種合成方法的局限性，系統(tǒng)地總結(jié)了對(duì)甲酚催化氧化法，認(rèn)為對(duì)甲酚催化氧化法具有收率高、純度高、三廢少、反應(yīng)緩和、操作簡單等優(yōu)點(diǎn)，該方法成為未來對(duì)羥基苯甲醛生產(chǎn)的發(fā)展趨

2、勢。關(guān)鍵詞：對(duì)羥基苯甲醛；合成；應(yīng)用；對(duì)甲酚中圖分類號(hào)：1244．1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1671—9905(20o9)08—0026．04對(duì)羥基苯甲醛的分子式為H602，分子量為爾等，也可用于合成抗高壓藥、抗高血脂藥、心血管122，是一種淺黃色或類白色結(jié)晶體，熔點(diǎn)113～118疾病等、治療皮膚病和眼疾的藥物等。℃，微溶于水，30℃時(shí)溶解度為13．88g·L～，易溶對(duì)羥基苯甲醛的鹵化物，不論是一鹵代物還是于熱水、甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、乙醚等有機(jī)溶二鹵代物，均有抑制微生物生長的功能，可用于藥物劑中。對(duì)羥基苯甲醛是一

3、種十分重要的精細(xì)化工原等的滅菌劑，其中尤以3，5一二氯一4一羥基苯甲醛的殺料，廣泛用于醫(yī)藥、香料、農(nóng)藥、石油化工、電鍍等領(lǐng)菌作用最為有效。在農(nóng)業(yè)上[5-6]，對(duì)羥基苯甲醛的域[1l。鹵化物可以合成敵草腈和溴苯腈，它們使用方便，生產(chǎn)工藝簡單，成本低，是一種很有發(fā)展前景的除草對(duì)羥基苯甲醛的應(yīng)用劑。用對(duì)羥基苯甲醛可以合成殺蟲劑、滅菌劑、真菌1．1合成香料抑制劑、消毒防腐劑等的中間體。在香料化學(xué)上，用對(duì)羥基苯甲醛可以合成大茴1．3下游產(chǎn)品香醛、香蘭素、洋茉莉醛、丁香醛、茴和復(fù)盆子等許多由對(duì)羥基苯甲醛氧化可得到對(duì)羥基苯甲酸[7l，

4、珍貴的香料【2】。例如大茴香醛，學(xué)名為4．甲氧基苯它是用途廣泛的有機(jī)合成原料，特別是酯類，包括對(duì)甲醛，它是由對(duì)羥基苯甲醛與硫酸二甲酯(或碳酸二羥基苯甲酸甲酯、乙酯、丙酯、丁酯、異丙酯、異丁酯甲酯)在堿性介質(zhì)中反應(yīng)而得，主要用于香料香精的等可作食品添加劑，用于水果及蔬菜、腌制品等，還生產(chǎn)，可用于配制花香型香精，也用于醫(yī)藥業(yè)，如制廣泛用于化妝品、醫(yī)藥防腐劑和殺菌劑等方面。取羥基氨芐青霉素等。另外，大茴香醛與乙醇在堿對(duì)羥基苯甲酸與氫氧化鈉反應(yīng)成鹽后再與氯化性介質(zhì)內(nèi)發(fā)生康尼查羅反應(yīng)可生成甲氧基苯甲醇，苯反應(yīng)得對(duì)羥基苯甲酸芐酯。對(duì)

5、羥基苯甲酸芐酯其具有甜的香氣，可用于配制茉莉、紫丁香等香精，(簡稱POB)是與無色染料呈色劑在熱融時(shí)產(chǎn)生變適用于配置香水，也用于有機(jī)溶劑和化學(xué)品的合成。色反應(yīng)的顯色劑，可用來制作熱壓敏記錄紙、電話傳由于天然香料已日趨缺少，而合成香料的生產(chǎn)是未真記錄紙及心腦電圖記錄紙等。用對(duì)羥基苯甲酸芐來香料的發(fā)展趨勢，對(duì)羥基苯甲醛在合成香料方面酯制成的熱壓敏復(fù)寫紙具用使用方便、無污染、字跡已占有重要的地位。清晰等優(yōu)點(diǎn)，其開發(fā)研究具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。1．2醫(yī)藥和農(nóng)藥2對(duì)羥基苯甲醛的合成在醫(yī)藥方面【卜引，對(duì)羥基苯甲醛主要用于合成抗菌增效劑甲

6、氧基節(jié)胺嘧啶、羥基氨芐青霉素、羥基2．1Reimer—Tiemann法(R-T法)芐頭飽霉素、三甲氧基苯甲醛、對(duì)羥基甲醇葡萄糖、作為傳統(tǒng)的合成對(duì)羥基苯甲醛的方法，RT法對(duì)羥基苯甘氨酸、祛痰藥杜鵑素、人造天麻、艾司洛已有l(wèi)00多年的歷史[～引，該方法是在堿金屬氫氧收稿日期：2009．03．03第8期樊光友等：對(duì)羥基苯甲醛的應(yīng)用及合成技術(shù)叫662．4甲醛法6+一薷6+aaalICHO丫牽+(2)H／／++CH2OHCHO化物作用下，苯酚與氯仿反應(yīng)生成鄰羥基苯甲醛(俗苯酚與福爾馬林在堿作用下[13~14]，在鄰位和稱水楊醛)和

7、對(duì)羥基苯甲醛的混合物。此反應(yīng)主要對(duì)位上發(fā)生縮合反應(yīng)，生成對(duì)羥基苯甲醇和鄰羥基用來合成水楊醛，對(duì)羥基苯甲醛僅作為副產(chǎn)品，收率苯甲醇，然后氧化成對(duì)、鄰羥基苯甲醛再分離。若以最高僅17％。該方法原料便宜易得，操作簡單，其間硝基苯磺酸為催化劑則對(duì)羥基苯甲醛的收率為缺點(diǎn)是副反應(yīng)多，對(duì)羥基苯甲醛收率低，有大量焦油50％～55％；若以氟化硼為催化劑，則對(duì)羥基苯甲醛生成，氯仿必須過量，未反應(yīng)的苯酚不易回收，產(chǎn)品的收率可達(dá)80％以上。該方法已成為工業(yè)生產(chǎn)的的分離和提純困難。劉智凌等將表面活性劑作為相方法之一，日本有裝置生產(chǎn)，每年的產(chǎn)量約為

8、40t。轉(zhuǎn)移催化劑用于該反應(yīng)，收率和選擇性有所提2．5Gattermann．Koch法高[10]，但仍不夠理想。OHOHOHIllCHO+03+HCl+lHCN+HClCH0A1CI3+反應(yīng)中所用的一氧化碳和氯化氫可以由甲酸與l：一H氯磺酸作用得到，也可用高壓瓶通入，若用氟化硼作OH0HIICHO催化劑，產(chǎn)率可達(dá)到8