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《苯酚烷基化合成對(duì)叔丁基和2,4—二叔丁基苯酚新型催化劑的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、維普資訊http://www.cqvip.com第l1期潘履讓等：苯酚烷基化合成對(duì)叔丁基和2，4二叔丁基苯酚新型催化劑的研究‘76l‘hydrogenationofnitrobenzene．Toourknowledge，thisisthemostactivepolymer—supportedcata1vsteverreportedintheliterature．Theeffectsofvariousbases，amountofK2CO3used，solventsandreactiontemperatureonthehydrogenationofnitrobenzenecat
2、alyzedbyPVP_PdClzwerein。。vestigatedindetail．Keywords：solublepolymerstsupportedpalladiumcatalysts，catalyichydrogenation，nitrobenzene，aniliHe苯酚烷基化合成對(duì)叔丁基和2，4一二叔丁基苯酚新型催化劑的研究7st一7t整塋，(南開大學(xué)化學(xué)系，天津300071)摘要首趺在三相條件下，在沸石催化耕上研究了異r烯與苯酶烷基化臺(tái)戚對(duì)叔丁基苯酚(pTBP)和0，4二叔丁基苯酚(z．4DTBP)結(jié)果表明．改性的沸石催化劑具有推好的活性和選擇性通對(duì)控制反應(yīng)蒹
3、件和催化荊的改性方法．可以得到不同量的對(duì)叔丁基苯酚和24一叔丁基苯酚。螄甲摹叔丁基醚(MTBE)作烷基化試劑比異丁烯時(shí)對(duì)z，4DTBP的選擇性高．用NH3一TPD和IR方法研究丁催化荊的酸性質(zhì)．討論丁摧化活性與酸性質(zhì)的關(guān)系關(guān)鍵詞差壁堡薹些墮壑工苧苧墼]z
4、4_二叔丁基苯酚甲基叔丁基醚0垂站也卻，會(huì)磚、I引言2試驗(yàn)部分、對(duì)叔丁基苯酚(—TBP)和2．4一二叔丁基苯催化劑以一種沸石分子篩為基質(zhì)，經(jīng)過物酚(2，4-DTBP)是生產(chǎn)橡膠、涂料、阻燃劑、紫理和化學(xué)方法改性后制得。粉狀沸石分子篩經(jīng)外線吸收劑和168抗氧劑等的原料及重要有機(jī)NHC1交換、洗滌、焙燒制成氫型沸石。再成型物的
5、中間體0。2，4-DTBP目前主要依靠進(jìn)粉碎為2O～3O篩目顆粒，最后用適當(dāng)方法改性口。工業(yè)上主要以苯酚和異丁烯在催化劑作用制備所需的催化劑。下合成。目前多采用釜式反應(yīng)．費(fèi)時(shí)且效率低。烷基化反應(yīng)在常壓固定床連續(xù)流動(dòng)反應(yīng)裝合成過程使用的催化劑經(jīng)歷了液體酸、氧化物置上進(jìn)行。其為氣、液、固三相反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)和陽離子交換樹脂等發(fā)展階段[
6、。j]。液體酸有腐冷卻收集用氣相色譜分析組成，經(jīng)過校正后按蝕，氧化物活性低．已基本淘汰，目前多采用的歸一化處理數(shù)據(jù)。本文所列數(shù)據(jù)為8—10h的平陽離子交換樹脂仍存在操作復(fù)雜、副反應(yīng)多、催均結(jié)果?；瘎┎荒茉偕热秉c(diǎn)。因此，研制一種新型的固用XRD分
7、析物相結(jié)構(gòu)，用高真空靜態(tài)吸體酸催化劑，克服以上缺點(diǎn)是非常有現(xiàn)實(shí)意義附的NH一TPD[和吸附吡啶后的紅外光譜，的課題。我們在催化劑研究方面取得重要的進(jìn)展，現(xiàn)已達(dá)到工業(yè)放大的效果。本稿千1995-o8一o2收到。維普資訊http://www.cqvip.com·762·石油化工1996年第25卷(IR)來表征催化劑的表面酸性質(zhì)。降；2，4DTBP選擇性在空速3—4h1出最佳值。增大空速，反應(yīng)物在催化劑表面停留時(shí)間縮3結(jié)果與討論短，導(dǎo)致轉(zhuǎn)化率和TBP下降苯酚和p-TBP3．1反應(yīng)條件對(duì)苯酚一異丁烯反應(yīng)性能的影響與異丁烯烷基化均可得到2，4DTBP，因此，二(在PIA一1催化劑上進(jìn)
8、行)者濃度的匹配適當(dāng)會(huì)出現(xiàn)高的選擇性。當(dāng)空速3．1．1反應(yīng)溫度的影響很大時(shí)，一方面TBP生成量減少，另一方面反應(yīng)溫度對(duì)烷基化反應(yīng)產(chǎn)物分布的影響如TBP=次烷基化幾率也小，所以2，4DTBP圖1所示從圖1發(fā)現(xiàn)．12OC時(shí)苯酚轉(zhuǎn)化率、2，4的選擇性下降。DTBP和異丁烯利用率均達(dá)最佳值，而D—TBP3．1．3原料摩爾比的影響含量最低。TBP基本隨溫度升高而緩慢上異丁烯與苯酚摩爾比對(duì)產(chǎn)物分布的影響規(guī)升。高反應(yīng)溫度時(shí)因脫烷基作用]，導(dǎo)致2，4一律見圖3。從圖3可見，摩爾比增加，苯酚轉(zhuǎn)化率DTBP和苯酚轉(zhuǎn)化率下降。當(dāng)溫度高于苯酚的和2，4DTBP漸增{TBP下降。權(quán)衡利弊，摩沸點(diǎn)時(shí)，
9、催化活性和2，4一DTBP急劇下降爾比為2左右較適宜。高摩爾比雖然2，4DTBP(210C時(shí)，苯酚轉(zhuǎn)化率僅為12．3)，表明脫烷有所提高，但異丁烯利用率低，消耗增加．不經(jīng)基反應(yīng)加劇，所以異丁烯利用率隨之下降。濟(jì)。反應(yīng)■虞，℃異丁精：苯■O1比)圖1反應(yīng)溫度對(duì)烷基化性能的影響3．1．2空間速度的影響圖3原料摩爾比對(duì)烷基化性能的影響不同空速的試驗(yàn)結(jié)果示于圖2。從圖2可見．3．2幾種催化劑的烷基化性能空速增大，苯酚轉(zhuǎn)化率和戶一TBP選擇性緩慢下利用不同的改性條件制備了幾種催化劑其烷基化性能列于表1。從表1可見，希望多產(chǎn)喪
