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《四、單糖的構(gòu)型測(cè)定》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、Exercises：1、以R、S構(gòu)型標(biāo)記下列各糖:D-赤蘚糖D－阿拉伯糖D－葡萄糖D-2-脫氧核糖第二講第二十一章糖類12、用Haworth式表示下列化合物，并寫出吡喃型的構(gòu)象式。①α-D-吡喃葡萄糖乙苷②2，3，4，6-四-O-甲基-β-D-吡喃葡萄糖③β-L-呋喃果糖④β-D-吡喃半乳糖甲苷2單糖的反應(yīng)Kiliani遞升遞降成脎3Tollen試劑Feiling試劑Benidict試劑Br2水稀硝酸高碘酸45本節(jié)內(nèi)容21.1.4單糖的構(gòu)型測(cè)定21.1.5重要的單糖及其衍生物21.2寡糖21.3多糖621.1.4單糖的構(gòu)型測(cè)定1、D-戊醛
2、糖構(gòu)型的測(cè)定測(cè)定方法：①硝酸氧化②降解，HNO3氧化③成脎7D－阿拉伯糖8D-木糖和D-異木糖也能生成相同的糖脎D-木糖9D-異木糖102、D-葡萄糖構(gòu)型的測(cè)定Fischer首先假定C5羥基在右側(cè)：①、D-阿拉伯糖遞升得甘露糖和葡萄糖的混合物。②、D-阿拉伯糖氧化得具有旋光型的糖二酸。③、甘露糖和葡萄糖氧化得到的糖二酸都具有旋光性.葡萄糖和甘露糖的混合物11④、因?yàn)槠咸烟呛透事短茄趸蟮玫讲煌奶嵌?，?i)中的C1、C6互換變成另一醛糖，再氧化后得到相同的糖二酸。C1、C6互換L－古羅糖D－葡萄糖所以，能與葡萄糖形成相同糖二酸的糖是L
3、－古羅糖，葡萄糖構(gòu)型應(yīng)為（i）。Fischer用類似的方法測(cè)定了16個(gè)己醛糖中的12個(gè)糖構(gòu)型，由于他的成績(jī)卓著，不僅獲得了1902年Nobel化學(xué)獎(jiǎng)，而且被譽(yù)為“碳水化合物之父”。1221.4.5重要的單糖及其衍生物1、D-(-)核糖和D-(-)-脫氧核糖以糖苷形式存在于核酸中，是細(xì)胞中核酸的重要組成部分。132、D-(+)葡萄糖（[α]=+52.70）3、D-(-)-果糖：最甜的糖，mp=103℃，[α]D=—920果糖與鹽酸－間苯二酚共熱立即生成深紅色，而醛糖生成淺紅色——鑒別醛糖與酮糖（Molish試驗(yàn)）。果糖與氫氧化鈣生成難溶于水
4、的C6H12O6.Ca(OH)2.H2O絡(luò)合物，可用于果糖的檢驗(yàn)。應(yīng)用：食品、藥品、還原劑?？椢镄揎梽伭蠞饪s劑等。144、Vc應(yīng)用：醫(yī)療，分析化學(xué)中用作還原劑。L型的不飽和糖酸的內(nèi)酯1521.2寡糖(oligosaccharide)雙糖（disaccharide）：組成雙糖的二個(gè)單糖可以相同也可以不同，兩個(gè)單糖通過糖苷鍵相互連接，有兩種不同的連接方式：1，1－苷鍵1，4－苷鍵無(wú)變旋現(xiàn)象，無(wú)還原性（非還原糖）不能成脎有開鏈環(huán)狀結(jié)構(gòu)平衡，可發(fā)生氧化、成脎反應(yīng)，有變旋現(xiàn)象，是還原糖1621.2.1(+)-蔗糖（Sucrose）1、(+)-蔗
5、糖水解時(shí)生成等量的D-(+)-葡萄糖和D-(-)-果糖轉(zhuǎn)化糖172、蔗糖為非還原糖，可被α-葡萄糖苷酶水解（含α-葡萄糖苷），也可被蔗糖酶水解（水解β-果糖苷鍵），不能成脎，在溶液中也沒有變旋光現(xiàn)象∴蔗糖既是葡萄糖苷又是果糖苷，二者通過糖苷鍵相連3、將－OH完全甲基化水解，生成2，3，4，6-四-甲基葡萄糖和1，3，4，6-四-甲基果糖∴蔗糖分子中葡萄糖為六元吡喃環(huán)，而果糖為五元呋喃環(huán)。181921.2.2(+)-麥芽糖（maltose）1、麥芽糖經(jīng)α-葡萄糖酶水解生成二分子D-葡萄糖∴由兩分子葡萄糖組成，形成了α-苷鍵。2、具有還原性，
6、可使Tollen試劑、Benidict試劑還原∴由一個(gè)α-苷羥基與一分子的醇羥基失水形成。3、麥芽糖經(jīng)羥基完全甲基化后水解，得2，3，4，6-四-甲基-D-吡喃葡萄糖和2，3，6-三-O-甲基葡萄糖∴4-位有自由羥基，形成1，4-苷鍵。4、麥芽糖溶液中存在α，β-型的平衡，有變旋現(xiàn)象202121.2.3（+）-纖維二糖（Cellobiose）2221.2.4（+）-乳糖（Lactose）4-O-(β-D－吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖2321.2.5棉子糖（Raffinose）O-α-D-吡喃半乳糖基－（1→6）-α-D-吡喃葡萄糖基-β
7、-D-呋喃果糖苷β-2,1-苷鍵2421.2.6環(huán)狀糊精（Cyclodextrins）2526性質(zhì)：環(huán)糊精為晶體，具有旋光活性，因分子中無(wú)半縮醛羥基，因此無(wú)還原性。α，β，γ-環(huán)糊精對(duì)I2呈不同顏色。環(huán)糊精α-β-γ-比旋光度+150.5。+160。+177.4。與I2呈色青色黃色紫褐色孔徑0.6nm0.8nm1.0nm深度0.7~0.8nm27（1）環(huán)狀結(jié)構(gòu)具有剛性，不易反應(yīng)，在熱的堿溶液中穩(wěn)定，在酸中慢慢水解，對(duì)淀粉酶有很大的阻抗性。（2）圓筒內(nèi)可容納一些小分子化合物或離子形成分子絡(luò)合物－－包合化合物，因此可用于催化某些反應(yīng)（作PTC
8、使用）。（3）可使某些D，L化合物發(fā)生選擇性沉淀，故可用于分離。（4）環(huán)狀糊精可作為穩(wěn)定劑、乳化劑、抗氧劑、增大材料的溶解性，因此廣泛用于食品、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)化工及輕工業(yè)等方面。環(huán)狀糊精的特點(diǎn)與應(yīng)
