天然藥化-苯丙素香豆素2012ppt課件

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1、苯丙素類Phenylpropanoids第三章概念：苯丙素是天然存在的一類含有一個(gè)或幾個(gè)C6-C3基團(tuán)的酚性物質(zhì)。常見的有苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木脂素等，廣義的講，黃酮類也是苯丙素的衍生物。大多數(shù)的天然芳香化合物生源由此而來。取代方式：在苯核上常有羥基和烷氧基取代，有時(shí)會(huì)有烷基取代。一、概述生源：是由莽草酸（shikimicacid)通過芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合成而來。植物中存在的苯丙酸類成分主要是桂皮酸的衍生物。有四種羥基桂皮酸在植物中是廣泛存在的：1對(duì)羥基桂皮酸R1=HR2=H（p-hydroxycinnami

2、cacid)2咖啡酸（caffeicacid)OHH3阿魏酸(ferulicacid)OCH3H4芥子酸（sinapicacid)OCH3OCH3第一節(jié)、苯丙酸類一、苯丙酸類化合物如:異阿魏酸(isoferulicacid)、鄰羥基桂皮酸(o-hydroxycinnamicacid)、對(duì)甲氧基桂皮酸(p-methoxycinnamicacid)其余的桂皮酸衍生物(少見)苯丙酸類化合物常與不同的醇、氨基酸、糖或有機(jī)酸等結(jié)合成酯存在，其中一些化合物還有較強(qiáng)的生理活性。苯丙酸衍生物生理活性抗菌、利膽綠原酸（chlorogenica

3、cid）金銀花，為中藥材和植物的統(tǒng)稱。植物金銀花又名忍冬，為忍冬科多年生半常綠纏繞木質(zhì)藤本植物?！敖疸y花”一名出自《本草綱目》，由于忍冬花初開為白色，后轉(zhuǎn)為黃色，因此得名金銀花。藥材金銀花為忍冬科忍冬屬植物忍冬及同屬植物干燥花蕾或帶初開的花。金銀花自古被譽(yù)為清熱解毒的良藥。它性甘寒氣芳香，甘寒清熱而不傷胃，芳香透達(dá)又可祛邪。金銀花既能宣散風(fēng)熱，還善清解血毒，用于各種熱性病，如身熱、發(fā)疹、發(fā)斑、熱毒瘡癰、咽喉腫痛等證，均效果顯著。二、苯丙素的提取分離：苯丙酸類及其衍生物大多具有一定水溶性，常與其它一些酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷等混在一

4、起，一般要經(jīng)纖維素、硅膠、大孔樹脂、聚酰胺等反復(fù)層析才能純化。鑒別：利用酚羥基的性質(zhì)（1）1-2%的FeCl3甲醇溶液或鐵氰化鉀-三氯化鐵試劑。（2）紫外光下呈蘭色熒光，氨水處理后呈蘭色或綠色熒光。（酚羥基解離）三、苯丙素的波譜特征紫外光譜的測(cè)定有利于苯丙酸類的鑒定。中性溶液中，游離的苯丙酸的UV與其酯或苷相似，堿性溶劑中，酚酸的譜帶與它的酯光譜有明顯差別。紅外核磁共振：四、結(jié)構(gòu)鑒定：例1：丹參素甲的波譜特征三氯化鐵呈黃綠色，紅外顯示羧基（1732，2750-2550）和羥基（3450-3150）的存在。丹參素甲1HNMR數(shù)

5、據(jù)如下：例：2：王不留行乙酸乙酯可溶部分得的無色油狀物三個(gè)芳香質(zhì)子:7.02(1H，d,J=1.5Hz);7.23(1H,d,J=7.9Hz);6.91(1H,dd,J=7.9,1.5Hz);兩個(gè)亞甲基質(zhì)子3.04(2H，t,J=7.5Hz);2.84(2H,t,J=7.5Hz)香豆素是具有苯駢α-吡喃酮母核的一類化合物的總稱，在結(jié)構(gòu)上可看作順式鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯。第二節(jié)、香豆素類（Coumarin）分布:廣泛分布于植物界，只有少數(shù)來自動(dòng)物和微生物，在傘形科、豆科、蕓香科、茄科和菊科等植物中分布更廣泛。其中被藥典收載

6、的有秦皮、白芷、獨(dú)活、前胡、菌陳、補(bǔ)骨脂等。存在狀態(tài):在植物體內(nèi)，香豆素類化合物常常以游離狀態(tài)或與糖結(jié)合成苷的形式存在，大多存在于植物的花、葉、莖和果中，通常以幼嫩的葉芽中含量較高。一、香豆素的結(jié)構(gòu)類型香豆素在體內(nèi)的衍生過程，從圖中可以看出，幾乎所有的香豆素都含有7-氧取代基。同時(shí)7-氧代使得6-和8-位電子云密度增大，易于被親電的異戊烯基進(jìn)攻，從而在6-或8-位形成異戊烯基取代，并進(jìn)一步環(huán)合成新的含氧環(huán)。香豆素衍生過程1簡(jiǎn)單香豆素：廣泛分布于被子植物各科如蕓香科、菊科、茄科、豆科等多種植物的七葉內(nèi)酯(亦稱秦皮乙素，escu

7、letin)及其葡萄糖苷七葉苷(亦稱秦皮甲素，esculin)，藥理實(shí)驗(yàn)證實(shí)二者均具有抗炎、鎮(zhèn)痛和抗菌活性。傘形科植物歐前胡(尹波前胡,Peucedanumosthruthium)根狀莖中的王草質(zhì)(ostruthin)，6位含有兩個(gè)異戊烯基的十碳鏈，該化合物具抗細(xì)菌和抗真菌作用簡(jiǎn)單香豆素一般在7位接含氧取代基，而異戊烯單元?jiǎng)t存在于6位或8位。呋喃香豆素：苯環(huán)上的異戊烯基與鄰位酚羥基環(huán)合成呋喃環(huán)。成環(huán)后常伴隨著失去3個(gè)碳原子。分為線型(linear)和角型(angular)兩種。存在于豆科植物粉綠小冠花(Cornillagla

8、uca)種子，補(bǔ)骨脂(Psoraleacorylilolia)果實(shí)中的補(bǔ)骨脂內(nèi)酯，是線型呋喃香豆素，可作為皮膚科用藥，有光敏作用，注射或內(nèi)服，再以長(zhǎng)波紫外線或日光照射，可使受照射處皮膚紅腫，色素增加。適用于白癜風(fēng)、牛皮癬及斑禿。在紫外線存在時(shí)，可引起DNA合成損傷。另外還具有止血、抗菌等作