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1、金屬的電化學腐蝕是由于介質中存在著電極電位高于金屬的電極電位的氧化性物質（接受金屬腐蝕形成的電子）存在。電位較低的溶液腐蝕，金屬越活潑，能最高，不穩(wěn)定，電位越低。電流從電位高的陰極流向電位低的陽極（電子方向相反）。如果降級陰極電位，增加陽極電位，則陰陽腐蝕驅動力將減小，金屬的腐蝕將減小。能夠得到電了的氧化性物質在陰極發(fā)生還原反應，在腐蝕學上通常稱之為去極化劑（depolariser）,如果沒有去極化劑，陰極區(qū)將由于電子的累積而發(fā)牛陰極極化阻礙腐蝕的進行。口然界最常見的陰極去極化劑是溶液中的氧氣和氫離子。氧還原反應為：O2+4
2、H++4e——2H2O（在酸性溶液中）O2+2H2O+4e——40H-（在堿性或屮性溶液「
3、'）金屬的腐蝕破壞集中在陽極區(qū)，在陰極區(qū)不發(fā)生可察覺的金屬損失，它只起了傳遞電了的作用。其它電子導體，如石墨、過渡元素的碳化物和氮化物，某些硫化物（如PbS、CuS、FeS）,都可在腐蝕電池中成為陰極。特別是碳鋼中的碳化物和滲碳體，鋼中的硫化物等。鋼鐵在屮性水屮腐蝕，形成難溶鐵銹，如果陰陽極交界，金屈腐蝕形成的次住鐵銹將在金屈表而形成較緊密的、貝有一定保護性的保護膜，從而對腐蝕有一定的阻滯作用，但是此保護性比氧在金屬表面直接發(fā)生化學作
4、用形成的初生膜要差得多。濃秀電池氧濃羌電池（oxygenconcentrationcell）和鹽濃羌電池（saltconcentrationcell）。山能斯特公式可知，電極電位與濃度有關，若金屬與含不同濃度的該金屬離子的溶液接觸時,濃度稀處，金屬的電位較負；濃度鬲處，金屬的電位較正，從而形成鹽濃差腐蝕電池。例如,在凝汽器銅管的冷卻水側如有沉積物,則沉積物下而水的流動受到限制,銅二離了濃度較高,電位較正成為陰極區(qū)，在沉積物邊緣，水的流動條件良好，銅二離了濃度較低，電位較負形成陽極區(qū)，致使陽極區(qū)銅管腐蝕加劇。故要消除邊邊角角，
5、避免鹽濃差電池的出現。氧濃差電池是普遍存在危害嚴重的腐蝕電池。這種電池是山于金屬與含氧量不同的介質接觸形成的，氧含量低處金屬的電位比氧含量高處的電位低，因而為陽極遭到腐蝕。例如：鋼管從粘土（氧氣難以進入）屮出來在插入砂土（氧氣容易進入）中，則粘土屮鋼管遭受腐蝕。溫差電池：浸入電解質溶液中的金屬各部分，由于溫度不同而形成溫差腐蝕電池。常發(fā)生在熱交換器、鍋爐等設備中。例如：碳鋼制的熱交換器由于高溫端碳鋼的電極電位比低溫端的低，成為腐蝕電池的陽極而使腐蝕加劇。但是，銅、鋁等金屬在冇關溶液中不同溫度下的電極行為與碳鋼相反，高溫端為陰
6、極，低溫端為陽極，低溫端腐蝕嚴重。微觀腐蝕電池肉眼難以分辨出電極的極性，但是確實存在著氧化和還原反應過程的腐蝕電池。由丁?金加表血的電化學不均勻性，導致金屬表血出現許多微小的電極，從而構成各種各樣的微觀電池。1、金屈表面化學成分不均勻性形成的微觀電池，如：碳鋼屮的滲碳體Fe3C,鑄鐵屮的石墨,在電解質溶液中，它們的電極電位比詼要高，成為微電池的陰極，與作為陽極的鐵構成短路微電池，可加速基體鐵的腐蝕。這也是為什么滲碳體碳鋼和鑄鐵不耐腐蝕的原因Z-o2、金屬組織的不均勻性形成的微觀電池，多數金屬材料為多品體材料，金屬和合金的品粒
7、與品界的電位不完全和同，往往以品粒為陰極，晶界能量高、不穩(wěn)定、成為陽極，構成微觀電池發(fā)生沿境界的腐蝕。多相合金中不同相之間的電位是不同的，這是形成腐蝕微電池的重要原因。女口：奧氏體不銹鋼在回火過程?I',由于富洛相Cr23C6沿晶界析出，使晶界貧洛而成為微電池的陽極，在電解質溶液存在下可導致不銹鋼晶間腐蝕。金屬內的短路微電池是引起晶間腐蝕、點蝕、選擇性腐蝕、應力腐蝕破裂、剝蝕和石墨化腐蝕（Graphiticcorrosion）的重要原因。鐵基合金、銀基合金的IGA、SCC用到這個。3、金屬表ifii物理狀態(tài)不均勻性形成的微觀
8、電池金屬在機械加工或構件裝配過程中，金屬各部分變形的不均勻性，或受力不均勻、晶格畸變等都會形成局部微電池。通常變形較大或受力較大的部位為陽極，發(fā)牛?腐蝕。如鐵板彎曲處與釧釘頭部易發(fā)生腐蝕就是這個原因。述有凝汽器銅管的腐蝕破裂等與變形和應力有關。金屬表面膜如果失去完整性，在孔隙或破損處的基體金屬比表面膜處的電位負，會形成腐蝕微電池，這種微電池又稱為膜孔電池。如不銹鋼在含氯離子的介質中，由于氯離子對鈍化膜具有破壞作用，使膜的薄弱處易發(fā)生點蝕。應當指出，微電池的存在并非金屬發(fā)生電化學腐蝕的充分條件，要發(fā)生電化學腐蝕，介質屮必須冇能
9、使金屬氧化的物質，也就是去極化劑，它與金屬構成熱力學不穩(wěn)定體系。若溶液中沒有合適的氧化性物質作為陰極，即使存在微觀電池，電化學腐蝕過程也不能進行下去，因為缺少去極化劑。（筆者：這也是為什么要對水中雜質進行凈化的FI的，很多的雜質都是去極化劑）。應力腐蝕破裂并不是任何介質都能使金屬發(fā)生應力腐
