國(guó)內(nèi)外三聚氰胺工業(yè)概況與展望

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1、國(guó)內(nèi)外三聚氤胺工業(yè)概況與展望遼寧石石化技術(shù)廿報(bào)總站摘要*本文對(duì)生產(chǎn)三聚祝怕的三種代力性工藝進(jìn)疔比校之后，埒出最適合我國(guó)實(shí)施的工藝.還詳細(xì)傘站了國(guó)內(nèi)外三聚孰脂的市場(chǎng)現(xiàn)狀、發(fā)農(nóng)5和應(yīng)陽(yáng)怙況并對(duì)國(guó)內(nèi)>?>S5年內(nèi)的發(fā)區(qū)逬廳了預(yù)測(cè).1.概況三聚亂胺是一種蠶要的有機(jī)化工原料，廣泛用于氨基涂料制造.木材工業(yè)粘接劑，裝飾板及層壓板的生產(chǎn)、髙級(jí)電器的絕緣材料、混瞬土減水劑.纖維織物及紙張的增強(qiáng)添加劑等。最近迅速發(fā)展的用途是，用作聚氨酯泡沬塑料限燃劑及泡花板的甲醛清除劑。⑴目前全世界三聚氟胺年產(chǎn)量在50萬(wàn)噸左右，1978?1987年美國(guó)產(chǎn)量年均增長(zhǎng)率為1.8%,1986年世界生

2、產(chǎn)能力達(dá)46.6萬(wàn)噸〈見(jiàn)表1〉。*11986年世界三豪■胺生產(chǎn)能力及其分布*地區(qū)能力（萬(wàn)麓）北M6“西欣19.4東歆5.2屮東2?0亞洲13.6合?計(jì)46.6近幾年我國(guó)三聚帆氨發(fā)展迅速，1980?1987產(chǎn)遢年均增佞率達(dá)22,81?；,1987年產(chǎn)St達(dá)1.23"萬(wàn)噸.【988年生產(chǎn)能力達(dá)」.9萬(wàn)噸，其中除四川化工總廠〔2000噸/年為引進(jìn)裝宜外，其余大部分是生廬能力僅兒白噸的小規(guī)模製置（其中較大的山東寧陽(yáng)化工廠1988年能力3600噸），但近幾年仍獲得校好的經(jīng)濟(jì)效益。2.生產(chǎn)技術(shù)三聚氤胺是德國(guó)化學(xué)家Liebig于1834年用飢化鈣與氯化錢(qián)加熱合成得到的。在此

3、以后，有許多關(guān)于由各種氮化合物制取三聚紙胺法的學(xué)術(shù)報(bào)告，但在工業(yè)上采用的均是雙氤胺法和尿素?zé)岱纸夥?；°雙氤胺法是以雙佩胺為原料，與氨在250~3509、50?100公斤/厘米丁壓力下聚合生成三聚鼠胺，其反應(yīng)式：3C占皿—2CMN6由于該方法所用原料雙亂胺價(jià)格較高.R生產(chǎn)工藝并不簡(jiǎn)單，所以該方法已全部被尿素法所取代。尿素法是以尿素為原料與氨氣在~定溫度、壓力下反應(yīng)御到。其反應(yīng)如下I6（iVHi）iCO―CHZ+6NH「-r3CO2根據(jù)反應(yīng)條件不同，該方法又可以分為応壓法、中壓法和低壓法。采用高壓法代表性公司是日本日產(chǎn)化學(xué)公司，中壓法足荷蘭DSM公司.低壓法是聯(lián)

4、都徳國(guó)BASF公司.三種工藝胳線的比較見(jiàn)表2。R產(chǎn)化學(xué)高壓法工藝，采用壓勺JOOkB/cm無(wú)催化剤反應(yīng)。系統(tǒng)采用高壓設(shè)備.】991年第1期表2日產(chǎn)花學(xué)高壓法.DSM中壓法及BASF低壓法三工藝路拔比較項(xiàng)H單耗日產(chǎn)法BASF法DSM法一?腹斛〈噸/噸三聚氨胺〉，//3.133.023?】1.30.20.5催化刑“11無(wú)0.0060.0032.151.11.35何收二諷化琰UU131.15二.動(dòng)力”13.32.32?5生產(chǎn)用水//1110//冷卻用水//*3°30650uh熱用他//0.420.350.34屯千FI小時(shí)/哋9501350500.$2100$218

5、9典.=決悄況盹八卜時(shí)無(wú)S140公斤/天180<2500材質(zhì)要求奇.部分設(shè)備需鈦襯里。產(chǎn)品需液氨熟化和精制.工藝流程長(zhǎng)。但設(shè)備體積小，系統(tǒng)安排緊湊，占地面積小、單系列生產(chǎn)能力可達(dá)4?I萬(wàn)噸/年。荷蘭DSMI藝.采用壓力7kg/cm以活性三氧化二鋁為催化劑的-?段流化床反應(yīng).濕法捕集三聚輒胺，對(duì)設(shè)備的腐燭性比高壓法小.設(shè)備材質(zhì)選用不銹鋼。產(chǎn)品需精制.工藝流程長(zhǎng)C聯(lián)邦西德國(guó)BASF工藝.采用壓力lkg/CM?,以活性F—三氧化二鋁為催化劑的一段流化床反應(yīng)。由于釆用干法捕集三聚佩胺，避免了三聚絨胺分解.誠(chéng)少了設(shè)備腐?蝕.天部分設(shè)備可造用碳鋼.產(chǎn)品不需精制，但部分設(shè)

6、備的件線需保溫.催化劑為BASF專利。以上介紹的尿素法三種工藝路線都比較成熟，各有自已的特點(diǎn)，主肚界何關(guān)國(guó)家都建有萬(wàn)噸級(jí)裝賈＜=我國(guó)四川化工總廠丄93年引進(jìn)荷蘭DS?M技術(shù)建設(shè)一套12000噸/年裝置⑴.1983年底投產(chǎn)，但1986年前運(yùn)行一直不太正常.目前也未能達(dá)到設(shè)計(jì)能力，且設(shè)備腐蝕比較嚴(yán)重。但據(jù)報(bào)道，荷蘭DSM公司已經(jīng)對(duì)其生產(chǎn)工藝進(jìn)行了改進(jìn)。我國(guó)現(xiàn)有裝置大部分單套能力僅為幾百噸/年，且無(wú)尾氣回收循環(huán)系統(tǒng)，所以每生產(chǎn)一噸三佩胺要副產(chǎn)4?5噸氨水、消耗4?5噸尿素.且設(shè)備腐恤及環(huán)境污染嚴(yán)畫(huà)。由于BASF工藝路線生產(chǎn)的三聚佩胺產(chǎn)品不需精制.工藝流程短，操作簡(jiǎn)單

7、，設(shè)備腐蝕小.干法捕集三聚佩胺，基本無(wú)三廢污染，且投資比DSM法略低，原料消耗也比DSM及口產(chǎn)化學(xué)法低，所以在建廠時(shí)應(yīng)優(yōu)先考慮采用聯(lián)邦德闌的BASF低樂(lè)法工藝。2.■求現(xiàn)狀及預(yù)況絕大部分三聚佩胺用于生產(chǎn)三聚佩胺樹(shù)脂，主要是三聚佩胺一甲醛樹(shù)脂，表3、表4為1987年美國(guó)、日本三聚佩胺消費(fèi)肉成：?31987年?"三費(fèi)杵成1用途構(gòu)成（％）涂料29層壓板22出口14紙張涂層13模?料6紙張?zhí)幚順?shù)脂5啟合制4睡燃刑3其它4用途構(gòu)成（％》篠熨料13.8裝怖板5.3涂料13.8膠牯劑60.6其它6.5合計(jì)100表41987年白本三聚舗胺一甲聲樹(shù)脂消費(fèi)構(gòu)成美國(guó).西歐等大部分國(guó)

8、家三聚訊胺主要用于貳基涂料及層壓板的生