脲醛樹脂反應(yīng)歷程及機(jī)理的初步探究

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1、腺醛樹脂反應(yīng)歷程及機(jī)理的初步探究堿酸堿反應(yīng)歷程操作步驟原料總量編號(hào):2012-07-0025制作者:cw口期:201協(xié)7膠水種類:霧點(diǎn)更正,7.25配方12:45加入?yún)n醛165.5g,pH2.74-*9.05,NaOH1.82g12:46加入尿素44g,29.4°C-*21.6°C,加熱12:52尿素幾乎全溶,30.3°C,溶液中有多聚甲醛12:5550°C,停止加熱13:0179.7°C,開始出現(xiàn)氣泡,取樣滴入水中,霧狀有白絲,計(jì)時(shí)60min,控溫85°C13:0383.2°C,白絲減少14:01調(diào)pH6.67->5,95,83.

2、4°C,5min控溫90°C。14:06PH6.02—5.48,85,1°C,5min14:11PH5,51-*4.9789.7°C,90°C保溫,有氣泡15:03霧點(diǎn),PH5.03—6.95,冷卻15:08加入24g尿素,60°C-*50°C,加熱,控溫55-60°C15:44霧點(diǎn),冷卻反應(yīng)機(jī)理和歷程的分析原料甲醛①無色透明液體,溶液屮一般都有多聚甲醛口色沉淀.甲醛形成多聚甲醛的歷程為甲醛水溶液在貯存過程屮,形成聚合度$3的聚甲醛.多聚甲醛不溶于乙醇,微溶于冷水,溶于稀酸、稀堿.有書籍稱多聚甲醛加熱不超過50°C可使其溶解,但實(shí)驗(yàn)

3、現(xiàn)象屮人約在65°C左右溶解.下次實(shí)驗(yàn)確認(rèn).②為了防止卬醛聚合,通常在甲醛水溶液中加入?yún)n醇,卬醇會(huì)影響反應(yīng)速率?添加量也隨看產(chǎn)品不同而不同,需要一個(gè)有效的檢測(cè)措施.阻聚作用機(jī)理是:甲醇與甲醛的水合物甲二醇牛成半縮甲醛,進(jìn)而牛成縮醛,使甲醛聚合的機(jī)會(huì)大大減少.(此處僅冇一本書籍可參考)③由于叩醛多使用工業(yè)級(jí),因此含冇較多的雜質(zhì)?重要的雜質(zhì)冇:陀"鳳3+則&2+如3+,是否有雜質(zhì)需要具體檢驗(yàn)?檢驗(yàn)方法何缺.④康尼查羅反應(yīng)⑤甲醛水溶液屮,甲醛人多數(shù)以甲二醇的形式存在?(待考)因此有兩個(gè)官能度.尿素中性溶液中加入尿素pH升高,約至9.5.p

4、H大于10,加入尿素pH不變,加熱會(huì)使pH降低.加入NaOH將pH調(diào)節(jié)到弱堿性以后,加熱至55~60°C,這是為了防止投入尿素Z后因?yàn)槟蛩厝芙馕鼰崾谷芤簻囟认陆堤啵囟冗^低導(dǎo)致的變化以及缺點(diǎn)暫時(shí)不明,有待研究)。投入丿永索以后由于甲醛和丿來索反應(yīng)會(huì)放熱,溫度會(huì)自行升高,根據(jù)反應(yīng)容器的不同選擇是否加熱,上升后反應(yīng)時(shí)的溫度一般控制在90°C左右。這個(gè)堿性反應(yīng)階段,主要的冃的是為了使尿索和川醛反應(yīng)生成輕甲棊腺。OONH——CH2OHnh2但事實(shí)上,尿素為甲酶的加成反應(yīng)(也有人稱為甲醛取代氨基上的氫的反應(yīng))反應(yīng)速度非???,據(jù)現(xiàn)冇文獻(xiàn),20

5、min內(nèi)全部完成,而具體需要多久尚待考察。個(gè)人估計(jì)應(yīng)當(dāng)在5~10min左右完成,推斷理由是在加熱后5-10min有pH值下降的情況發(fā)牛。加成產(chǎn)物根據(jù)反應(yīng)物的摩爾比會(huì)有所不同,生成一至三取代的多疑甲基脈,但即使甲醛:尿素=0.8:1,即尿索過量情況下,依然會(huì)冇二輕甲基腺生成。生成疑甲棊腺Z后,輕甲棊腮少疑甲基腺Z間或疑甲尿素Z間馬上開始縮聚。只是速率并不確定,但速率主要與pH、溫度、和體系中反應(yīng)物濃度有關(guān),其中pH和溫度是主??刂屏俊4颂幠緫?yīng)有數(shù)據(jù)庫(kù)作數(shù)據(jù)比較和正交試驗(yàn),但是因?qū)嶒?yàn)室經(jīng)費(fèi)和匸資都未發(fā),實(shí)驗(yàn)無法繼續(xù),數(shù)據(jù)庫(kù)未能完成.

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