甾體強(qiáng)心苷類藥物鑒別反應(yīng)機(jī)理探究及探析

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1、笛體強(qiáng)心昔類藥物鑒別反應(yīng)機(jī)理探究及探析【摘要】本文對輜體強(qiáng)心昔類藥物的兩個主要鑒別反應(yīng)即冰醋酸-三氯化鐵試劑(Keller-Kiliani)反應(yīng)和3,5-二硝基苯甲酸試劑(Kedde)反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究與探討，以供教師教學(xué)及學(xué)生學(xué)習(xí)時參考?！娟P(guān)鍵詞】笛體強(qiáng)心昔;Keller-Kiliani反應(yīng)；Kedde反應(yīng)[Abstract】ThisarticleresearchedthereactionmechanismsofKeller-KilianiandKedde,whicharethemainidentificationreacti

2、onsofsteroidcardiacglycosides?Thatwou1dprovideprovidereferenceforteachersandstudents?【Keywords】steroidcardiacglycosides；Keller-Kilianireaction；Keddereaction強(qiáng)心昔是一類選擇性地作用于心臟并能加強(qiáng)心肌收縮力的藥物，代表藥物有地高辛、毒毛花昔K、洋地黃毒昔等。強(qiáng)心昔元是笛體的衍生物，絕大部分天然存在的強(qiáng)心昔在笛體母核C17的側(cè)鏈上有一個不飽和的五元內(nèi)酯環(huán)，C3位釋基與糖縮合形成昔。作

3、為該類藥物的鑒別反應(yīng)主要是利用a-去氧甲基五碳糖所形成的昔容易發(fā)生水解的特性，讓水解產(chǎn)生的a-去氧甲基五碳糖與適當(dāng)?shù)脑噭┌l(fā)生顯色反應(yīng)以及利用不飽和五元內(nèi)酯環(huán)上具有的a-活潑氫，與適當(dāng)試劑發(fā)生顯色反應(yīng)進(jìn)行真?zhèn)舞b別。本文對冰醋酸-三氯化鐵試劑(Keller-Kiliani)反應(yīng)和3,5-二硝基苯甲酸試劑(Kedde)反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行研究與探討，以供教師教學(xué)及學(xué)生學(xué)習(xí)時參考。1、冰醋酸-三氯化鐵試劑(Keller-Kiliani)反應(yīng)鑒別方法：取分子中具有洋地黃毒糖的昔類藥物，如洋地黃毒昔約lmg,置試管中，加入含有三氯化鐵的冰醋酸(取

4、冰醋酸10ml,加三氯化鐵試劑1滴)2ml,溶解后，再沿管壁緩緩加入硫酸2ml,使成兩液層，接界處即顯棕色，漸變淺綠色、藍(lán)色，最后冰醋酸層呈藍(lán)色。在上述鑒別試驗中，冰醋酸是溶劑，三氧化鐵是顯色劑,硫酸是脫水劑。根據(jù)實驗所用試劑及對實驗結(jié)果的分析，我們認(rèn)為該鑒別反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理可能是：洋地黃毒昔在冰醋酸中發(fā)生水解，產(chǎn)生洋地黃毒糖，洋地黃毒糖在H2S04作用下發(fā)生兩次脫水作用，生成2,4-二烯-5-餐基己醛，分子中具有烯醇式結(jié)構(gòu)，故可與三氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)。隨著脫水反應(yīng)的進(jìn)行，生成的產(chǎn)物逐漸增多，顏色略有改變，最終發(fā)生擴(kuò)散，進(jìn)入冰醋酸層，

5、使整個冰醋酸層呈藍(lán)色。2、3,5-二硝基苯甲酸試劑(Kedde)反應(yīng)此為笛體強(qiáng)心昔中不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)，其鑒別方法為：取乙酰毛花昔約2mg,置試管中，加入乙醇2nd溶解后，再加入3,5-二硝基苯甲酸試液與乙醇制氫氧化鉀試液各10滴，搖勻后，溶液即顯紅紫色。該反應(yīng)需要在堿性條件下進(jìn)行，由于乙酰毛花昔不溶于水，故用乙醇制氫氧化鉀代替氫氧化鉀水溶液。在強(qiáng)堿性條件下，不飽和五元內(nèi)酯環(huán)上的a-活潑氫容易發(fā)生解離，形成碳負(fù)離子。該碳負(fù)離子與3,5-二硝基苯甲酸可能會發(fā)生兩種反應(yīng)。一種反應(yīng)是與苯環(huán)中4號碳原子上的氫發(fā)生親核取代反應(yīng)，但生成的產(chǎn)

6、物中只含有苯環(huán)，共輒體系并沒有增長，因而不可能顯色。另一種反應(yīng)是與硝基發(fā)生縮合反應(yīng)，可使共輒體系增長。根據(jù)此鑒別反應(yīng)最終出現(xiàn)的顏色，我們認(rèn)為該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理是：不飽和五元內(nèi)酯環(huán)在堿性條件下形成的碳負(fù)離子與硝基中的氮氧雙鍵發(fā)生縮合反應(yīng)，生成含有5個共輒雙鍵的縮合物，因此可顯紅紫色。在石東方主編的藥物分析教材中說是形成了有色配合物，我們認(rèn)為該提法是很不準(zhǔn)確的。以上說的是一個硝基參與縮合反應(yīng)，當(dāng)然也有可能是兩個硝基同時參與縮合反應(yīng)。究竟是一個硝基還是兩個硝基參與縮合反應(yīng)，還有待于對紅紫色化合物進(jìn)行光譜分析。*作者簡介：王麗麗，女，1982

7、年2月出生，吉林省松原市人，碩士研究生，助教，研究方向：天然藥物有效成分。