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《二苯甲烷二異氰酸酯的非光氣法合成(Ⅰ)——二苯甲烷二氨基甲酸甲酯綠色工藝研究》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、二苯甲烷二異氟酸詣的非光氣法合成(I)——二苯甲烷二氨基甲酸甲酯綠色工藝研究摘要本文介紹了二苯甲烷二異氤酸酯(MDI)的幾種主要合成方法,通過比較選擇了碳酸二甲酯和苯胺為原料的非光氣法合成路線進(jìn)行了研究。對碳酸二甲酯胺解合成苯氨基甲酸甲酯(MPC)進(jìn)行了熱力學(xué)分析,考察了不同催化劑及反應(yīng)條件對反應(yīng)的影響,得到了較佳的反應(yīng)工藝條件:醋酸鋅為催化劑,碳酸二甲酯與苯胺摩爾比在5:1左右,催化劑用量為n(CAT)/n(AniHne)=0.05,反應(yīng)時間60min左右,反應(yīng)溫度在140C左右。對苯氨基甲酸甲酯與甲醛縮合合成二苯甲烷二
2、氨基甲酸甲酯(MDC)進(jìn)行了研究,MPC縮合的較佳反應(yīng)條件為:鹽酸為催化劑,MPC與甲匪摩爾比在6:1左右,鹽酸濃度為15%(g/g),反應(yīng)時間在4-6小時左右,反應(yīng)溫度在90X:左右。關(guān)鍵詞:二苯基甲烷二異鼠酸酯:硃酸二甲酯:苯氨基甲酸甲酯;二苯甲烷二氨基甲酸甲臨綠色工藝;APhosgene-freeProcessforSynthesisofMethyleneDiphenylDiisocyanate(MDI)StudyonGreenSynthesisofMethyleneDiphenylCarbamate(MDC)ABS
3、TRACTPhosgeneandphosgene-freerouteforthesynthesisofmethylphenylcarbamateareintroduced.ThereactionofanilinewithDMCoffersasimpleandcleanmethodforsynthesizingMDI,whichisaenvironmentallysoundtechnologytoreplacethetraditionalphosgenetechnology.Thispaperfocusonthe1stste
4、pand2ndstepofsynthesisofMDI,thethermodynamicsanalysisofsynthesisofMPCandtheinfluenceofcatalystandreactionconditionsonthereactionwerestudied.Theoptimalconditionareasfollows:catalystisZn(OACb、molarratioofDMC/Anilineis4:1,n(CAT)/n(Aniline)=0.05,Timeofreactionis60min,
5、reactiontemperatureis140°C.TheoptimalconditionofCondenseofMPCareasfollows:catalystisHC1.molarratioofMPC/UCHOis6:1,theconcentrationofHC1is15%(g/g).Timeofreactionare4-6hours,reactiontemperatureis90°C.Keywords:Methylenediphenyl^^^diisocyanate;Dimethylcarbonate,N-Meth
6、ylphenylcarbamate;Methylenediphenyldicarbamate;Greenprocess;作者聲明我鄭重聲明:本人恪守學(xué)術(shù)道德,崇尚嚴(yán)謹(jǐn)學(xué)風(fēng)。所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下,獨立進(jìn)行研究工作所取得的結(jié)果。除文中明確注明和引用的內(nèi)容外,本論文不包含任何他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的內(nèi)容。論文為本人親自撰寫,并對所寫內(nèi)容負(fù)責(zé)?!?年2月£日前言異亂酸酯是臺成聚氨酯的主要原料,大約有90%的異烈酸酯用以生產(chǎn)聚氨酯塑料,其余10%用作農(nóng)藥、染料、皮革上光劑等用途的有機中間體。二苯甲烷二異魚酸酯(MDI
7、)作為其中一個非常重要的品種,在聚氨酯及異氨酸酯工業(yè)中占有重要地位。近些年來,由于全球?qū)郯滨ゲ牧系男枨蟪掷m(xù)看漲,尤其是中國和其它亞太地區(qū)對聚氨酯的旺盛需求,促使聚氨酯工業(yè)迅速發(fā)展,與此同時,也帶動了異亂酸酯的進(jìn)步,這主要體現(xiàn)在新品種不斷涌現(xiàn),合成工藝技術(shù)日臻完善,生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)量不斷擴大。據(jù)不完全統(tǒng)計,目前合成出的異亀酸酯化合物己超過100多種,工業(yè)化年產(chǎn)量已增加到四百噸以上,而其中,二苯甲烷二異氛酸酯(MDI)和甲苯二異輒酸酯(TDI)兩個主要產(chǎn)品占到了異氟酸酯市場總量的90%以上冋。在聚氨酯工業(yè)中,MDI和TDI在許多
8、領(lǐng)域可以互為替代品宅MDI按照分子聚合度的不同,可以分為聚合級、混合級(二聚物和三聚物混合料)和純單體3個級別,市場上的產(chǎn)品以聚合級為主,約占到80%。MDI主要用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫、聚氨酯膠、聚氨酯涂料和聚氨酯彈性纖維,還有部分用于生產(chǎn)合成革等。TDI制成的聚氨酯原料同樣也應(yīng)冃于制作各種軟質(zhì)和硬質(zhì)的泡沫