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1、自清潔超疏水涂層的研究摘要:本文綜述了具冇自清潔超疏水涂層的研究進(jìn)展,介紹了實(shí)現(xiàn)自清潔目的的涂層所要具備的超疏水條件,并對(duì)超疏水的理論模型進(jìn)行了綜述。此外,介紹了幾種自清潔超疏水涂層的類型,女口:“仿生荷葉”型、有機(jī)硅型、有機(jī)氟型、有機(jī)氟硅型。關(guān)鍵詞:自清潔超疏水理論模型一、刖吞自清潔涂層是能夠不通過人工,而是自身可以通過外部環(huán)境保持潔凈的表面。例如,陽光的照射、風(fēng)的作用以及雨水的沖洗。此外,當(dāng)水在這固體表面上表現(xiàn)出很明顯的疏水性,水滴和涂層表面的接觸角大于150°,并且滯后角不超過10。的涂層叫做超疏水涂層。二、超疏水的理論模型對(duì)大口然中的超
2、疏水表面研究后發(fā)現(xiàn),表面能達(dá)到超疏水的兩個(gè)條件,一是低的表面能,二是表面有粗糙的結(jié)構(gòu)。這里,簡(jiǎn)要介紹超疏水的理論模型。1Wenzel模型在1936年,通過熱力學(xué)定律,Wer^el計(jì)算出了液體和不平整表面相接觸時(shí)產(chǎn)生的接觸角,以及液滴和平整表面接觸時(shí)所產(chǎn)生的接觸角Z間的關(guān)系[1]??梢杂行У剡\(yùn)用仿生的方法來在表面構(gòu)建粗糙度,WooKyungCho和他的團(tuán)隊(duì)[3]通過將有機(jī)硅水解,然后通過有低表面性質(zhì)的氟硅進(jìn)行改性。從而制備得到了有一定粗糙度的超疏水涂層。經(jīng)過測(cè)定發(fā)現(xiàn),水滴在涂層表面的接觸角達(dá)到了160°以上,并且滯后角為2.4°,這里的粗糙度主要
3、是由于F-的作用。另有I才I隊(duì)[4]將丫-氨丙基三乙氧基硅烷(APS)添加在納米級(jí)的Si02溶膠中,反應(yīng)Z后,在基材表面經(jīng)過浸漬提拉法涂層。干燥后在SEVI下能看到有微米級(jí)的顆粒團(tuán)聚在一起,這和荷葉表面的結(jié)構(gòu)十分的相似,如此所得的涂層水接觸角能夠達(dá)到156°,滯后角在3°以下,而且在整個(gè)過程屮的穩(wěn)定性好,能夠在工業(yè)上進(jìn)行推廣?,F(xiàn)如今,歐美地區(qū)的各國(guó)以及我國(guó)香港等很多企業(yè)都開發(fā)出了此類涂料或助劑。此類先進(jìn)的研究和新的產(chǎn)品對(duì)今后自潔領(lǐng)域的進(jìn)一步擴(kuò)大有很大的幫助。而基于這一理念的涂層仍是研究的熱點(diǎn)。2基于超疏水理論的自清潔涂層在超疏水表面上的水滴能自
4、動(dòng)收縮成球狀,使得其與表面的接觸面積在很人程度上減小。如果污染物的表面能高于涂層的表面能,這樣,污染物想要附著在涂層表面就變得十分困難,至今,這是一種多數(shù)人認(rèn)可的耐污染的機(jī)理。依據(jù)這樣的一個(gè)機(jī)理。人即涂層表面的表面能低,超疏水涂層可以分為以下幾類:2.1冇機(jī)硅超疏水涂層目前市場(chǎng)中能夠見到的有機(jī)硅涂料種類十分多,有機(jī)硅不僅顯示出好的低表面能性質(zhì),并且它的價(jià)格比較低。在有機(jī)硅氧烷結(jié)構(gòu)中,硅氧鍵Z間有著比較長(zhǎng)的鍵,并口鍵角也較大,很容易向內(nèi)轉(zhuǎn)動(dòng),這樣的結(jié)構(gòu)能讓-CH3基團(tuán)分布在聚合物外側(cè),使得有機(jī)硅展現(xiàn)出獨(dú)特的疏水性。使用甲基三甲氧基硅烷(MTMS)
5、作為有機(jī)硅單體,在實(shí)驗(yàn)室中HuiyaBudunoglu[5]通過溶膠凝膠法。使得MTMS水解縮聚之后,在玻璃表面上的涂層接觸角為178.9°,這一接觸角近乎180°,不僅如此,以此所得的涂層的透明度高,并且熱穩(wěn)定性好。通過在高溫下進(jìn)行測(cè)試,當(dāng)溫度高達(dá)400°C時(shí),這一超疏水性能仍IH可以很好的保持,繼續(xù)升溫,疏水性不斷降低。當(dāng)這一溫度達(dá)到700°C時(shí),涂層表面展現(xiàn)出超親水的特點(diǎn)。這樣的涂層表面有著納米級(jí)的孔,并且其折射率十分低。這一發(fā)現(xiàn)對(duì)新興發(fā)展的電子產(chǎn)詁冇重大意義,同時(shí),在特殊要求的高溫環(huán)境下能夠使用。有機(jī)硅烷單獨(dú)使用時(shí)能體現(xiàn)出好的疏水性,如
6、果復(fù)配上納米二氧化鈦粒子,不但不會(huì)消弱超疏水性能,而且還能提高表面的平整性以及表面的機(jī)械強(qiáng)度。2.2有機(jī)氟超疏水涂層在所有被發(fā)現(xiàn)的低表面能物質(zhì)當(dāng)屮,具冇最低表面能的是冇機(jī)氟。含有氟基因的物質(zhì),其表面能是不同的,這其中含有三個(gè)氟原子的氟碳基因的表面能是最小的,能夠低至6.760mJ/m2,它的結(jié)構(gòu)是按照一定有序的規(guī)則排列的,這樣的結(jié)構(gòu)能夠很明顯地使涂層表面的自由能減小,含有-CF3基團(tuán)的平整面。水接觸角在121。[6]以上。疏水性很明顯。冇文獻(xiàn)報(bào)道了[7]采用兩種丙烯酸樹脂,一種帶冇-CH3基團(tuán),一種含有低表面能物質(zhì)Fo這兩種物質(zhì)會(huì)聚合成雙嵌段聚
7、合物,在基材表面涂覆后,干燥的過程中溶劑會(huì)逐漸揮發(fā),這樣使得嵌段聚合物上的含氟段排列在涂層最外部,因此得到了這樣的超疏水涂層。在很多金屬表面運(yùn)用超疏水表面能提高其防腐蝕性能。使用靜電紡絲技術(shù)。在金屬鋁的表面涂上了含氟雙嵌段聚合物。之后噴涂了厚度不一,并且有多種粗糙度的涂層。隨著涂層厚度的增加,涂層越能抵抗外部的腐蝕。這是由于嵌段聚合物屮含冇一COOH基團(tuán),而其屮的丙烯月青可以提高整體的穩(wěn)定性。2.3氟硅超疏水涂層經(jīng)過一系列大量的研究工作,兩個(gè)都體現(xiàn)出好的低表面能性質(zhì)的物質(zhì),如果能復(fù)合起來使用。即有機(jī)硅以及有機(jī)氟復(fù)配,不但能節(jié)省經(jīng)濟(jì)資源,也能展現(xiàn)
8、更好的疏水性,研究發(fā)現(xiàn),這兩者結(jié)合,在疏水性能方面表現(xiàn)良好,此外,涂層的疏油性也十分明顯。呈現(xiàn)著雙疏的特點(diǎn)。有研究以氟代硅烷作為疏水試劑,采用正硅酸乙