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1、煤焦油加氫技術(shù)概述1.1煤焦油的主要化學反應 煤焦油加氫為多相催化反應,在加氫過程中,發(fā)生的主要化學反應有加氫脫硫、加氫脫氮、加氫脫金屬、烯烴和芳烴加氫飽和以及加氫裂化等反應:①加氫脫硫反應②加氫脫氮反應③芳烴加氫反應④烯烴加氫反應⑤加氫裂化反應⑥加氫脫金屬反應1.2影響煤焦油加氫裝置操作周期、產(chǎn)品質(zhì)量的因素 主要影響煤焦油加氫裝置操作周期、產(chǎn)品收率和質(zhì)量的因素為:反應壓力、反應溫度、體積空速、氫油體積比和原料油性質(zhì)等。1.2.1反應壓力 提高反應器壓力和/或循環(huán)氫純度,也是提高反應氫分壓。提高反應氫分壓,不但有利于脫除煤焦油中的S、N等雜原子及芳烴化合物加氫飽和,改善相關產(chǎn)品的質(zhì)
2、量,而且也可以減緩催化劑的結(jié)焦速率,延長催化劑的使用周期,降低催化劑的費用。不過反應氫分壓的提高,也會增加裝置建設投資和操作費用。1.2.2反應溫度 提高反應溫度,會加快加氫反應速率和加氫裂化率。過高的反應溫度會降低芳烴加氫飽和深度,使稠環(huán)化合物縮合生焦,縮短催化劑的使用壽命。1.2.3體積空速 提高反應體積空速,會使煤焦油加氫裝置的處理能力增加。對于新設計的裝置,高體積空速,可降低裝置的投資和購買催化劑的費用。較低的反應體積空速,可在較低的反應溫度下得到所期望的產(chǎn)品收率,同時延長催化劑的使用周期,但是過低的體積空速將直接影響裝置的經(jīng)濟性。1.2.4氫油體積比 氫油體積比的大小主要
3、是以加氫進料的化學耗氫量為依據(jù),描述的是加氫進料的需氫量相對大小。煤焦油加氫比一般的石油類原料,要求有更高的氫油比。原因是煤焦油組成是以芳烴為主,在反應過程中需要消耗更多氫氣;另外芳烴加氫飽和反應是一種強放熱反應過程,需要有足夠量的氫氣將反應熱從反應器中帶走,避免加氫裝置“飛溫”。1.2.5煤焦油性質(zhì) 煤焦油的性質(zhì)會影響加氫裝置的操作?! 〉俊 〉镏饕性诜辑h(huán)上,它的脫除是先芳環(huán)加氫飽和,后C-N化學鍵斷裂,因此,原料中氮含量的增加,對加氫催化劑活性有更高的要求,同時,反應生成的NH3也會降低反應氫分壓,影響催化劑的使用周期和加氫飽和能力?! ×蚝俊 ≡现械牧蛟诩託溥^程中
4、生成H2S,因此,硫含量主要影響反應氫分壓,高的硫含量增加,會明顯降低反應氫分壓,從而影響催化劑的使用周期和加氫飽和能力?! r青質(zhì) 瀝青質(zhì)對加氫裝置影響主要是造成催化劑結(jié)焦、積碳,引起催化劑失活,加速反應器的提溫速度,縮短催化劑的使用壽命?! ∥⒘拷饘匐s質(zhì) 原料中含的微量金屬雜質(zhì)主要有Fe、Cu、V、Pb、Na、Ca、Ni、Zn等,這些金屬在加氫過程中會沉積在催化劑上,堵塞催化劑孔道,造成催化劑永久失活。2.煤焦油的加氫結(jié)果(舉例)2.1高溫煤焦油的重洗油加氫 加氫后產(chǎn)品性質(zhì) 密度(20℃)/g/cm-30.8730總環(huán)烷80.6 餾程/℃其中:一環(huán)38.2 IBP/10%
5、120/196二環(huán)40.4 30%/50%213/218三環(huán)2.0 70%/90%224/232總芳烴19.4 95%/EBP242/274其中:一環(huán)18.1 十六烷值33.1二環(huán)0.3 由于洗油處于石油中的柴油沸程內(nèi),因此洗油加氫后只有一種產(chǎn)品,那就是好的柴油調(diào)和組分。由加氫生成的柴油餾分性質(zhì)可以看出,其密度為0.8730、十六烷值提高為約33,已是很好的柴油調(diào)和組分。2.2高溫煤焦油的蒽油加氫 蒽油加氫的產(chǎn)品分布 項目 數(shù)據(jù),% 氣體 2.31 <65℃ 2.51 65~177℃(石腦油餾分)
6、24.44 >177℃(柴油餾分) 70.74 C5+液收 97.69 蒽油加氫石腦油(65~177℃)的性質(zhì) 密度(20℃)/g/cm-30.786環(huán)烷烴90.0 辛烷值(RON)65C5/C60.2/19.0 S/mg×g-1<0.5C7/C823.4/17.6 N/mg×g-1<0.5C9/C1014.3/13.5 組成分析, % C11 2.0 烷烴 6.2 芳烴 3.8 C4/C5 0.2/0.9
7、 C6/C7 1.4/0.8 C6/C7 1.9/1.7 C8/C9 0.6/0.9 C8/C9 0.9/0.5 C10 0.1 芳潛 88.53 蒽油加氫柴油餾分(>177℃)性質(zhì) 密度(20℃)/g/cm-30.8904閃點/℃56 餾程/℃凝點/℃<-