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1、橡膠塑料的老化——橡膠塑料制品老化原因分析以及防老化方法一、橡膠塑料老化原因分析引起橡膠塑料老化的原因有:a)氧、氧在橡膠塑料中同橡膠塑料分子發(fā)生游離基鏈鎖反應,分子鏈發(fā)生斷裂或過度交聯(lián),引起橡膠塑料性能的改變。氧化作用是橡膠塑料老化的重要原因之一咨詢扣二三一五四一四零零三。B)臭氧、臭氧的化學活性氧高得多,破壞性更大,它同樣是使分子鏈發(fā)生斷裂,但臭氧對橡膠塑料的作用情況隨橡膠塑料變形與否而不同。當作用于變形的橡膠(主要是不飽和橡膠)時,出現(xiàn)與應力作用方向直的裂紋,即所謂“臭氧龜裂”;作用于變形的橡膠時,僅表面生成氧化膜而不龜裂。C)熱:提高溫度可
2、引起橡膠的熱裂解或熱交聯(lián)。但熱的基本作用還是活化作用。提高氧擴散速度和活化氧化反應,從而加速橡膠塑料氧化反應速度,這是普遍存在的一種老化現(xiàn)象——熱氧老化。D)光:光波越短、能量越大。對橡膠塑料起破壞作用的是能量較高的紫外線。紫外線除了能直接引起橡膠分子鏈的斷裂和交聯(lián)外,橡膠塑料因吸收光能而產(chǎn)生游離基,引發(fā)并加速氧化鏈反應過程。經(jīng)外線光起著加熱的作用。光作用其所長另一特點(與熱作用不同)是它主要在橡表面進生。含膠率高的試樣,兩面會出現(xiàn)網(wǎng)狀裂紋,即所謂“光外層裂”。E)機械應力:在機械應力反復作用下,會使橡膠分子鏈斷裂生成游離荃,引發(fā)氧化鏈反應,形成力
3、化學過程。機械斷裂分子鏈和機械活化氧化過程。哪能個占優(yōu)勢,視其所處的條件而定。此外,在應力作用下容易引起臭氧龜裂。F)水分:水分的作用有兩個方面:橡膠塑料在潮濕空氣淋雨或浸泡在水中時,容易破壞,這是由于橡膠中的水溶性物質(zhì)和清水荃團等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特別是在水浸泡和大氣曝露的交替作用下,會加速橡膠塑料的破壞。但在某種情況下水分對橡膠塑料則不起破壞作用,甚至有延緩老化的作用。G)其它:對橡膠塑料的作用因素還有化學介質(zhì)、變價金屬離子、高能輻射、電和生物等.二、橡膠老化檢測橡膠老化測試橡膠的臭氧老化與其他因素所產(chǎn)生的老化有所不同,
4、主要有如下表現(xiàn)。(1)橡膠的臭氧老化是一種表面反應,未受應力的橡膠表面反應嘗試為10-40個分子厚,或(10~50)*10-6次方mm厚。(2)未受拉伸的橡膠暴露在O3環(huán)境中時,橡膠與O3反應直到表面上的雙鍵完全反應完后終止,在表面上形成一層類似噴霜狀的灰色硬脆膜,使其失去光澤。受拉伸的橡膠在產(chǎn)生臭氧老化時,表面要產(chǎn)生臭氧龜裂,但通過研究認為,橡膠的臭氧龜裂有一臨界應力存在,當橡膠的伸長或所受的應力低于臨界值時,在發(fā)生臭氧老化時是不會產(chǎn)生龜裂的,這是橡膠的固有特性。(3)橡膠在產(chǎn)生臭氧龜裂時,裂紋的方向與受力的方向垂直,這是臭氧龜裂與光氧老化致龜裂
5、的不同之處,介應當注意,在多方向受到應力的橡膠產(chǎn)生臭氧老化時,所產(chǎn)生的臭氧龜裂很有難看出方向性,與光氧老化所產(chǎn)生的龜裂相似。老化是橡膠等高分子材料中存在的一種較為普遍的現(xiàn)象,它會使橡膠的性能劣化,影響橡膠制品的使用價值及使用壽命,橡膠防護體系是延緩橡膠的老化,延長制品的使用壽命。橡膠防護體系主要是防老劑,防老劑型按作用原理可分為化學防老劑和物理防老劑;按防護的目標分為抗氧劑、護臭氧劑、光屏蔽劑、金屬鈍化劑等,也可按化學結(jié)構(gòu)進行分類。(1)橡膠老化的現(xiàn)象:生膠或橡膠制品在加工、貯存或使用過程中,會受到熱、氧、光等一干二凈因素的影響而逐漸發(fā)生物理及化學
6、變化,使其性能下降,并喪第1頁失用途,這種現(xiàn)象稱為橡膠的老化。橡膠老化過程中常常會伴隨一些顯著的現(xiàn)象,如在外觀上可以發(fā)現(xiàn)長期貯存的天然橡膠變軟、發(fā)黏、出現(xiàn)斑點;橡膠制品有變形、變脆、變硬、龜裂、發(fā)霉、失光及顏色改變等。在物理性能上橡膠有溶脹、流變性能等的改變。在力學性能上會發(fā)生拉伸強度、斷裂伸長率、沖擊強度、彎曲強度、壓縮率、彈性等指標下降。(2)橡膠老化的原因:橡膠發(fā)生老化現(xiàn)象源于其長期受熱、氧、光、機械力、輻射、化學介質(zhì)、空氣中的臭氧等外部因素的作用,使其大分子鏈發(fā)生化學變化,破壞了橡膠原有化學結(jié)構(gòu),從而導致橡膠性能變壞。導致橡膠發(fā)生老化現(xiàn)象的
7、外部因素主要有物理因素、化學因素及生物因素。物理因素包括熱、光、電、應力等;化學因素包括氧、臭氧、酸、堿、鹽及金屬離子等;生物因素包括微生物(霉菌、細菌)、昆蟲(白蟻等)。這些外界因素在橡膠老化過程中,往往不是單獨起作用,而是相互影響,加速橡膠老化進程。如輪胎胎側(cè)在使用過程中就會受到熱、光、交變應力和應變、氧、臭氧等多種形式因素的影響。不同的制品在不同的使用條件下,各種因素的作用程度不同,其老化情況也不一樣。即使同一制品,因使用的季節(jié)和地區(qū)不同,老化情況也有區(qū)別。因此,橡膠的老化是由多種因素引起的綜合的化學反應。在這些因素中,最常見且最重要的化學因
8、素是氧和臭氧;物理因素是熱、光和機械應力。一般橡膠制品的老化均是由它們中的一種或幾種因素共同作用的結(jié)果,最常見的熱氧老化,