手性有機(jī)小分子催化最新進(jìn)展.pdf

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1、第22卷第7期化學(xué)進(jìn)展Vol.22No.72010年7月PROGRESSINCHEMISTRYJul.，2010*手性有機(jī)小分子催化最新進(jìn)展121，2李楠?jiǎng)ボ婟徚髦?1.中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)化學(xué)研究所成都610041;2.中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)化學(xué)系合肥230026)摘要手性有機(jī)小分子催化是近年來(lái)不對(duì)稱催化領(lǐng)域發(fā)展起來(lái)的一個(gè)研究熱點(diǎn)。手性有機(jī)小分子催化具有反應(yīng)條件溫和，環(huán)境友好，催化劑易于回收利用等優(yōu)點(diǎn)，符合綠色化學(xué)的要求。本文根據(jù)手性有機(jī)催化劑活化模式的不同，從烯胺催化、亞胺催化、氫鍵活化、卡賓催化、相轉(zhuǎn)移催化以及光化學(xué)等方面對(duì)近年來(lái)有機(jī)小分子催化反應(yīng)的進(jìn)展，特別

2、是中國(guó)學(xué)者的工作做一簡(jiǎn)要評(píng)述。重點(diǎn)通過(guò)對(duì)不同催化體系下催化劑和反應(yīng)底物之間立體效應(yīng)和電子效應(yīng)的考察，發(fā)現(xiàn)控制反應(yīng)立體選擇性以及活化惰性底物的規(guī)律，進(jìn)而設(shè)計(jì)更加高效的手性有機(jī)小分子催化劑，完善和拓展有機(jī)小分子催化的不對(duì)稱合成。關(guān)鍵詞不對(duì)稱有機(jī)催化綠色化學(xué)不對(duì)稱合成+中圖分類號(hào):O621.34文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1005-281X(2010)07-1362-18AsymmetricOrganocatalysis121，2LiNanLiuWeijunGongLiuzhu(1.ChengduInstituteofOrganicChemistry，ChineseAc

3、ademyofSciences，Chengdu610041，China;2.DepartmentofChemistry，UniversityofScienceandTechnologyofChina，Hefei230026，China)AbstractAsymmetricorganocatalysishasbeenafrontierinthefieldofasymmetriccatalysis.Thecomparableadvantages，includingmildreactionconditions，environmentbenign，andthefacile

4、recoveryofcatalysts，rendertheorganocatalyticreactiontopossesssomefeaturesofgreenchemistry.Thereviewprovidesanoverviewofrecentelegantadvancesontheenaminecatalysis，iminecatalysis，hydrogenbondactivation，carbenecatalysis，phasetransfercatalysisandphotochemistry，especiallyoftheresearchworki

5、nChina，withanemphasisontheclarificationoftherelationshipbetweeneitherstericalorelectroniceffectsofcatalystsandsubstratesindifferentcatalystsystems，pointingoutregulationthatcontrolsthestereoselectivitytopromptthedesignofmoreefficientchiralorganocatalystswithwidespreadapplicationsinasym

6、metricsynthesis.Keywordsasymmetricorganocatalysis;greenchemistry;asymmetricsynthesis2.5PhasetransfercatalysisinasymmetricreactionsContents2.6Otheractivationmodes1Introduction3Conclusionandoutlook2Thereactionsystems1引言2.1Enaminecatalysis2.2Iminiumcatalysis有機(jī)小分子作為催化劑用于催化不對(duì)稱反應(yīng)最2.3Hydroge

7、n-bondinasymmetriccatalysis早可以追溯到20世紀(jì)初德國(guó)化學(xué)家報(bào)道了奎寧催［1］2.4Carbenecatalysisinasymmetricreactions化的氫氰酸和苯甲醛的不對(duì)稱加成反應(yīng)。1960收稿:2010年3月*國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(No.20732006)資助Correspondingauthore-mail:gonglz@ustc.edu.cn第7期李楠等手性有機(jī)小分子催化最新進(jìn)展·1363·［2］年P(guān)racejus發(fā)現(xiàn)了生物堿催化的甲醇和苯基甲基烯酮的加成反應(yīng)，對(duì)映選擇性達(dá)74%ee。20世紀(jì)［3］［4］70年代，H

8、ajos等