含二茂鐵基查爾酮Schiff堿及其金屬配合物的合成與表征.pdf

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1、論文題目:潼壓斜技大學(xué)含二茂鐵基查爾酮Schiff堿及其金屬配合物的合成與表征學(xué)科門類:理學(xué)一級學(xué)科:化學(xué)培養(yǎng)單位:化學(xué)與化工學(xué)院碩士生:殷艷佼導(dǎo)師:劉玉婷教授2014年5月TITLESYNTHESISANDCHARATERIZTIoNoFFERRoCENYLCHALCoNESCHIFFBASESANDTHEIRMETALCOMPLEXESAThesisSubmittedtoShaanxiUniversityofScienceandTechnologyinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegre

2、eofMasterofScienceBySupervisor:Prof..Y....u...t..i..n....e.....L....i..u...May,2014㈨8㈣9洲5哪4㈣5Ⅲ5㈣2jjj¨嵋UI含二茂鐵基查爾酮Schiff堿及其金屬配合物的合成與表征摘要二茂鐵由于其獨特的化學(xué)結(jié)構(gòu)而備受關(guān)注,該類物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且具有一定的生物活性以及光電性質(zhì)。而查爾酮的熱穩(wěn)定性和分子柔性較好,是一種天然有機化合物。此外,二茂鐵基Schi行堿配體及其金屬配合物具有較強的細(xì)胞穿透性,同時也易于引入其它基團?;谝陨匣鶊F各方面的優(yōu)點,它們在微生物、材料、

3、催化以及醫(yī)藥等領(lǐng)域均有廣泛的應(yīng)用。而本文對二茂鐵基查爾酮Schiff堿及其金屬配合物的合成方法進行了探究,主要過程如下:首先,以二茂鐵為原料,與乙酸酐及磷酸反應(yīng)合成了乙酰基二茂鐵。并且合成了肼基二硫代甲酸甲酯、肼基二硫代甲酸芐酯以及氨基脲。同時,通過固相研磨法,在強堿體系的催化下,將己合成的乙酰基二茂鐵與桂醛反應(yīng),發(fā)生Claisen-Schmidt縮合制得了二茂鐵基查爾酮。其次,在冰醋酸的催化下,以無水乙醇作為溶劑,由二茂鐵基查爾酮分別與氨基硫脲、肼基二硫代甲酸甲酯、肼基二硫代甲酸芐酯、氨基脲加熱回流,合成了4種Schi行堿。此外,通過反應(yīng)物摩爾

4、比、反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間等方面研究了此液相法的最佳反應(yīng)條件是:查爾酮與氨基衍生物的摩爾比為1:1.3,反應(yīng)溫度為80℃,回流時間為8h。同時,本課題還采用了固相研磨法對Schi行堿進行了合成,即在對甲基苯磺酸的催化下,無需溶劑,由查爾酮與氨基衍生物在室溫下研磨,發(fā)生脫水縮合,同樣制得了4種含二茂鐵基查爾酮Schiff堿。并從反應(yīng)時間、原料摩爾比兩個方面對最適宜的反應(yīng)條件進行了探究:研磨時間為40min,查爾酮與氨基衍生物的摩爾比為1:1。最后,由己合成的4種含二茂鐵基查爾酮Schi療堿配體分別與五種金屬鹽配位制得了20種Schifr堿金屬配合物。通

5、過探究反應(yīng)物摩爾比、反應(yīng)時間對配合物產(chǎn)率的影響,確定液相回流法合成Schiff堿金屬配合物的最佳條件是:配體與金屬鹽的摩爾比為2:1,回流溫度為80℃,反應(yīng)時間為5h。同時探究確定了固相研磨法的最優(yōu)條件是:配體與金屬鹽的摩爾比為l:1,研磨時間為30rain。關(guān)鍵詞:二茂鐵,查爾酮,Claisen-Schmidt縮合,Schiff堿,金屬配合物SYNTHESISANDCHARATERIZTIONoFFERRoCENYLCH俊LCoNESCHIFFBASESANDTHEIRMETALCoMPLEXESABSTRACTFerrocenehasbeen

6、significantlystudiedduetoitsspecialstructure,thissubstanceownbiologicalactivity,optoelectronicpropertiesandstablechemicalproperties.Moreover,asakindofnaturalorganiccompounds,ehalconeshowssatisfactorythermalstabilityandmolecularflexibility.Furthermore,ferrocenylSclli行basesandt

7、heirmetalcomplexesexhibitexcellenteellpenetrating,anditiSeasiertointroduceothergroupsinthem.Onaccountofthoseadvantages,theyhavewidelyusedinmicroorganism,material,catalysisandmedicinefields.FerrocenylchalconeSchiffbasesandtheirmetalcomplexesweresynthesiz-edinthisPaper,themainp

8、rocessiSasfollows:Inthefirstplace,ferrocenewasreactedwithaceticanhyd

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