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《含酸原油有機(jī)氯含量分析方法的研究.pdf》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、含酸原油有機(jī)氯含量分析方法的研究高勝華(中原油田分公司技術(shù)監(jiān)測中心化工站，河南濮陽457001)摘要：本文對比研究了兩種方法測定含酸原油中有機(jī)氯的含量，通過比較確定了測定有機(jī)氯含量最佳方案。結(jié)論顯示對于含酸原油測定有機(jī)氯需要通過氧化庫侖法對總氯的含量進(jìn)行測定，然后借助sY／T0536～2008對無機(jī)氯的含量開展檢測，最終通過差減法算出含酸原油中有機(jī)氯的含量。而同時結(jié)果顯示通過GB／T18612~2011方法測定含酸原油中有機(jī)氯的含量并不適用。關(guān)鍵詞：含酸原油；有機(jī)氯；微庫侖；電脫鹽一般在原油中都會含有微量的氯，而氯的存在形
2、式主要有無機(jī)氯化物和有機(jī)氯化物。原油中的無機(jī)氯化物一般多為堿金屬或者是堿土金屬鹽，對于此類氯化物通過電脫鹽裝置得到有效的控制，基本上穩(wěn)定在每升3mg以下。原油中有機(jī)氯來源主要是采油時添加化學(xué)助劑和原油本身存在的有機(jī)氯?。由于有機(jī)氯化物在加工原油過程中容易水解而生成具有腐蝕性的氯化氫氣體等，可能造成加工設(shè)備被腐蝕等情況。但是國內(nèi)外目前還沒有有效的措施對原油有機(jī)氯化物進(jìn)行處理，需要研究分析原油中的有機(jī)氯分布情況，進(jìn)而指導(dǎo)對煉油裝置開展防腐和脫除有機(jī)氯。1實驗1．1儀器與試劑試劑主要采用北京石化研究院生產(chǎn)的鹽含量、輕油氯含量和重
3、油氯含量的標(biāo)樣。選擇國藥集團(tuán)生產(chǎn)的氯苯和冰醋酸分析純試劑。N：與0：則是普通氣體，超純水。儀器包括10微升、100微升規(guī)格進(jìn)樣針；蒸餾裝置；電子天平1wK～2D型和wK一2E型微庫侖儀，生產(chǎn)廠家為江蘇江分有限公司；江蘇姜堰分析儀廠生產(chǎn)的JF～5型鹽測定儀等。1．2油樣來源含酸原油樣本分別在常減壓裝置的三級電脫鹽系統(tǒng)之前和之后選取。按奎都、伊重、達(dá)混、榮重原油比例進(jìn)行混合，其中硫含量測定為0．80％，酸值測定值是1．80mgKOH，g。1．3WK一2D型微庫侖儀進(jìn)行分析的條件設(shè)置Nz流速170mL／IIlin；O：流速140
4、mUmin；汽化段、燃燒段、穩(wěn)定段溫度設(shè)置分別為700、800、600℃；偏壓設(shè)定為250～260mV；放大2400倍；電阻設(shè)為6K；采用輕油石英裂解管和液體進(jìn)樣器。1．4WK一2E型微庫侖儀進(jìn)行分析的條件設(shè)置Nz流速100mUmin；0z流速200mUmin；汽化段、燃燒段、穩(wěn)定段溫度分別為800、850、750℃l偏壓設(shè)定為250～260mVl放大2400倍；電阻設(shè)為2K；采用重油石英裂解管和帶樣品舟固體進(jìn)樣器。1．5JF一5型鹽測定儀的分析條件設(shè)置主要是偏壓。設(shè)為240mV～260mV之間。1．6實驗方法方案1：按照
5、GB廠1118612～2叭l方法B規(guī)定對有機(jī)氯含量進(jìn)行測定。方案2：按照GB23971～2009附錄B氧化庫侖法先對原油的總氯含量進(jìn)行測定，然后通過SYT536測定原油中無機(jī)氯的含量，最終用采用差減法算出有機(jī)氯的含量。2實驗結(jié)果和對比分析2．1方案1測定原油有機(jī)氯結(jié)果及分析對取自電脫鹽裝置前和電脫鹽裝置后的原油按照方案l進(jìn)行有機(jī)氯測定，結(jié)果顯示原油中都含有有機(jī)氯，且電脫前和三脫之后原油含有有機(jī)氯的量沒有發(fā)生變化，表明通過電脫鹽裝置無法脫除原油有機(jī)氯。然后取兩種原油，加入1000m{；，L的氯儲備標(biāo)樣，結(jié)果顯示以氯苯考察有機(jī)
6、氯準(zhǔn)確度時，兩種原油的回收率達(dá)到95％以上。氯苯沸點為131．7℃，富集于204℃前的輕餾分中。而通過GB／T18612～20ll方法測定的則是204℃前輕組分有機(jī)氯含量，因此方案1適于測定低沸點采油助劑原油。2．2方案2測定原油有機(jī)氯結(jié)果及分析用10mg／L的NaCl標(biāo)準(zhǔn)樣品利用方案2對原油的總氯含量進(jìn)行測定，通過氧化庫侖儀方法的轉(zhuǎn)化率小于10％。設(shè)置氧化庫侖儀在氣化段的溫度800℃，使鹽標(biāo)樣中含有的無機(jī)氯化物少量反應(yīng)成氯化氫12l。三脫后的原油樣本鹽含量為2．0mg，LNacl標(biāo)樣左右，而含酸原油的平均密度達(dá)到O．92
7、1k∥m3，無機(jī)氯含量約1．3m{；，kg。方案2測定原油出總氯含量、無機(jī)氯含量及有機(jī)氯的含量等。然后通過三脫后原油有機(jī)氯的測定量，計算出脫前原油有機(jī)氯量，進(jìn)而算出無機(jī)氯的含量，得出脫前原油總氯的含量。2．3兩種測定原油有機(jī)氯含量的方法差異比較通過分析測定結(jié)果可以看出，方案l和方案2兩種方法測定原油中含有有機(jī)氯的結(jié)果差別較大。在方案1方法中，即利用GB／T18612～2011方法進(jìn)行測定，其原理是先假設(shè)原油中有機(jī)氯大多來源于低沸點氯代烴類采油助劑，且能夠富集到204℃前輕餾分油中，但是缺乏對加入高沸點采油助劑或者固有高沸點
8、的有機(jī)氯情況的考慮，造成了測量結(jié)果偏低甚至出現(xiàn)錯誤的數(shù)據(jù)。所以，GB，T18612—2011只適用于采油助劑為低沸點的氯代烴類的原油。方案2，也就是利用差減法測定方法，這種方法得到的結(jié)果主要取決于原油中所含總氯的量和鹽含量是否測定準(zhǔn)確，但是國產(chǎn)的氧化微庫侖儀汽化段的溫度低于850℃，在測定總氯時無機(jī)氯的
