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《基于雙齒咪唑席夫堿配體的兩個(gè)手性自旋轉(zhuǎn)換鐵(Ⅱ)配合物.pdf》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第31卷第7期無-機(jī)化學(xué)學(xué)報(bào)Vo1．31No．72015年7月CHINESEJ0URNAL0FIN0RGANICCHEMISTRY1357．1364基于雙齒咪唑席夫堿配體的兩個(gè)手性自旋轉(zhuǎn)換鐵(Ⅱ)配合物顧玲任冬紅劉志明·孫曉利1邱丹1顧志國’l12李在均1(江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院，無錫214122)(2食品膠體與生物技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，無錫214122)摘要：以含有苯環(huán)和咪唑環(huán)的手性雙齒席夫堿為配體，合成了2個(gè)純手性單核自旋轉(zhuǎn)換鐵㈣配合物_△．IFeL。)1『Cl041f1)，mer-A一【Fe(R一3]【clO4]：·Et20(2)(L。：l
2、一對氯苯基一N-(1．正丙烯基．1日．咪唑．2．亞甲基)乙胺；L1一苯基．N-(1一異丙烯基．1日．咪唑．2．亞甲基)乙胺)。利用X．射線單晶衍射、元素分析fEA)、紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(HNMR)、紫外光譜fUV)、圓二光譜fCD)等手段對配合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。X一射線單晶衍射表明在配合物l和2中．鐵(Ⅱ)金屬中心與3個(gè)不對稱雙齒手性席夫堿配體中的6個(gè)氮原子配位形成八面體配位環(huán)境。配合物1中每個(gè)結(jié)構(gòu)基元中包含1個(gè)fFe(L1P陽離子和2個(gè)高氯酸根陰離子。而配合物2中每個(gè)結(jié)構(gòu)基元中包含2個(gè)【Fe(3】z+陽離子、4個(gè)高氯酸根陰離子和1個(gè)乙醚
3、分子。由于鐵(Ⅱ)中心周圍手性配體的螺旋協(xié)調(diào)配位使【Fe(3]形成單一構(gòu)型。Fe(If)．N鍵長表明配合物1中的鐵(Ⅱ)在低自旋狀態(tài)，而配合物2中的鐵(Ⅱ)在高自旋狀態(tài)。在fFe(L3P中，相鄰配體中的苯環(huán)和咪唑環(huán)形成分子內(nèi)仃．仃相互作用配合物1和2通過分子間C—H?丌和C—Cl?仃相互作用形成超分子結(jié)構(gòu)。CD光譜證實(shí)配合物l和2在溶液中的光學(xué)活性。磁性測試表明配合物1和2分別在372K和146K發(fā)生自旋轉(zhuǎn)換。由于配合物l和2具有不同的堆積方式和分子間相互作用．導(dǎo)致1和2表現(xiàn)出不同的自旋轉(zhuǎn)換溫度關(guān)鍵詞：純手性；自旋轉(zhuǎn)換；鐵(Ⅱ)配合物；席夫堿中圖分類
4、號：O614，81l文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A文章編號：1001．4861(2015)07．1357．08DOI：10．11862／CJIC．2015．183TwoHomochiralSpin-CrossoverIron(H)ComplexesBasedonBidentateImidazoleSchifBaseLigandsGULingRENDong—HongLIUZhi—MingSUNXiao—LiQIUDanGUZhi-Guo’LiZai-Jun(SchoolofChemistryandMaterialEn~neering,~angnanUniversity
5、,Wuxi,~angstt214122，China)f2eKeyLaboratoryofFoodColloidsandBiotechnology,Wuxi，Jiangsu214122,China)Abstract：Basedonthebidentateschifbaseligandsinvolvingphenylandimidazolegroups，twohomochiralmononuclearspin—crossoveriron(~)complexes，e_△一[Fe(S-L1)3][C10412(1)，mer-A一[Fe一3][Cl04]2·E
6、t20(2)(L1=1-parachlorophenyl一Ⅳ_(1一n-propylenyl一1H—imidazol一2一ylmethylene)ethanamine；L2=l—phenyl一Ⅳ_(1一iso—butenyl一1H—imidazol一2一ylmethylene)ethanamine)havebeensynthesized．Thetwocomplexeshavebeendeterminedbysingle—crystalX—raydifractionanalysis，elementalanalysis，IRspectra，HNMRspe
7、ctra，UVspectraandCDspectra．X—raycrystallographyrevealedthattheiron(1I)centerin1and2assumedanoctahedralcoordinationenvironmentwith6Ndonoratomsfromthreeunsymmetricalbidentateehiralschifbaseligands．Eachunitcontainedone[Fe(L33]cationandtwoC104一anionsin1．While2containedtwo[Fe(3]cati
8、on，fourC104一anionsandonediethylethermolecular．【Fe(Ln)3
