氟蟲(chóng)腈原藥的合成工藝探索.pdf

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1、第43卷第12期醫(yī)藥化工化工設(shè)計(jì)通訊2017年12月PharmaceuticalandChemicalChemicalEngineeringDesignCommunications氟蟲(chóng)腈原藥的合成工藝探索徐恒濤，張彥祥，王洪東（連云港埃森化學(xué)有限公司，江蘇連云港222500）摘要：氟蟲(chóng)腈是一種苯基吡唑類殺蟲(chóng)劑，以3，4-二氯三氟甲苯為起始原料，對(duì)氟蟲(chóng)腈原藥及其關(guān)鍵中間體的合成工藝進(jìn)行探索，具有簡(jiǎn)單易行、安全可靠的特點(diǎn)，提高了產(chǎn)品的質(zhì)量及合成收率。關(guān)鍵詞：氟蟲(chóng)腈；3，4-二氯三氟甲苯；合成中圖分類號(hào)：TQ453文獻(xiàn)標(biāo)志碼：B文章編號(hào)：1003–6490（2017）12–0174–02

2、StudyontheSyntheticTechnologyofFipronilXuHeng-tao，ZhangYan-xiang，WangHong-dongAbstract：Fipronilisakindofphenylpyrazoleinsecticides.Thesynthesistechnologyoffipronilanditskeyintermediatesisexploredwith3，4-dichlorotrifluorotolueneasthestartingmaterial.Withasimple，safeandreliablefeatures，improveth

3、equalityoftheproductandtheyield.Keywords：fipronil；3，4-dichlorotrifluorotoluene；synthesis1產(chǎn)品概述（6）與一氯化硫反應(yīng)得到二硫化物（7），二硫化物（7）在溶氟蟲(chóng)腈，英文通用名為fipronil，商品名銳勁特，化學(xué)名有二氧化硫的DMF溶液中與三氟溴甲烷反應(yīng)生成5-氨基-3-稱（RS）-5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氟氰基-1（-2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氟甲硫基吡唑（8），甲基亞磺?；吝?3-腈，是一種苯基吡唑類殺蟲(chóng)劑，殺蟲(chóng)譜廣，再通過(guò)氧化劑氧化得到氟蟲(chóng)腈

4、原藥（9）。對(duì)害蟲(chóng)以胃毒作用為主，兼有觸殺和一定的內(nèi)吸作用，對(duì)蚜蟲(chóng)、ClNCN葉蟬、飛虱、鱗翅目幼蟲(chóng)、蠅類和鞘翅目等重要害蟲(chóng)有很高F3CN的殺蟲(chóng)活性，適用作物、棉花、煙草森林、觀賞植物、公共ClNH2S〔1-2〕S2Cl2ClNH2CF3Br衛(wèi)生及地面建筑等防除各類作物害蟲(chóng)和衛(wèi)生害蟲(chóng)。FCN3NH2SO22合成工藝路線的選擇ClNCNClS氟蟲(chóng)腈原藥及其中間體的合成路線有多條，目前我國(guó)工F3CN（6）業(yè)化生產(chǎn)中，大多采用5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三NCNCl〔3-6〕氟甲基苯基）吡唑作為合成氟蟲(chóng)腈中間體的工藝路線：（7）NH2ClNH2ClNH2SCF3過(guò)氧化物S

5、OCF3H2O2／HClNH2F3CNF3CNNH2SO4NClCNCNClClClCF31.NaNO2H2SO4（8）（9）（1）2.CNCH2CHCNCOOC2H5ClNMe2氟蟲(chóng)腈原藥合成路線一ClCl／catCF32（CH3）2NHCl第二種合成方法是由5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-（4）NaOHNaOH三氟甲基苯基）吡唑（6）與三氟甲基亞磺酰氯一步合成氟蟲(chóng)腈（9）。CF3CF3（2）（3）ClNH2ClNH2CF3SOClSOCF3ClCOOEtClF3CFN3CNNH2NNCNNNCCH2CNNH·HOClCNCl32CNF3CN（6）（9）ClNCNFC

6、Cl3氟蟲(chóng)腈原藥合成路線二（5）（6）氟蟲(chóng)腈原藥合成的第一種合成方法，路線長(zhǎng)、產(chǎn)生的廢5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑合成路線酸多、原藥一次合格率偏低；第二種合成方法具有路線短、產(chǎn)品質(zhì)量高等特點(diǎn)。本實(shí)驗(yàn)采用第二種方法。上述合成路線中，合成中間體2，6-二氯-4-三氟甲基苯3合成方法胺（4）的方法：一是以對(duì)三氟甲基苯胺（1）為原料，在雙本文實(shí)驗(yàn)所用的3，4-二氯三氟甲苯98%、二甲胺為氧水與濃鹽酸的體系中反應(yīng)得到，該工藝具有反應(yīng)路線短、40%、液堿30%、氫氧化鈉99%、氯氣99.5%、亞硝酸鈉99%、產(chǎn)品質(zhì)量高的特點(diǎn)，但原料對(duì)三氟甲基苯胺目前價(jià)格較高，

7、濃硫酸98%、乙酸99%、2，3-二氰基丙酸乙酯98%、氨水沒(méi)有市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)；二是以3，4-二氯三氟甲苯（2）為原料，25%、三氟甲基亞磺酰氯98%、對(duì)甲苯磺酸98%、甲苯99%、與二甲胺經(jīng)過(guò)胺化得到2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺醋酸丁酯99%等原料均為工業(yè)品。（3），再經(jīng)過(guò)氯化、堿解得到2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺（4），（4）3.12，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成經(jīng)過(guò)重氮化后，與2，3-二氰基丙酸乙酯、氨水反應(yīng)得到5-氨在1000mL不銹鋼壓力釜中