負載CeO2的改性活性炭吸附脫硫性能研究.pdf

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1、2013年1月西安石油大學學報(自然科學版)Jan.2013第28卷第1期JoumalofXianShiyouUniversity(NaturalScienceEdition)V01.28No.1文章編號:1673-064X(2013)01-0089-05負載CeO2的改性活性炭吸附脫硫性能研究陳鳳翔,熊麟,劉欣,程遠佳(1.武漢紡織大學紡織科學與工程學院,湖北武漢430073;2.長江大學化學與環(huán)境工程學院,湖北荊州434023)摘要:采用浸漬后煅燒的方法制備了負載CeO的改性活性炭,考察其對模型燃油中二苯并噻吩(DBT)的吸附能力,并通過氮氣吸附,F(xiàn)I'IR

2、、Boehm滴定等方法對改性前后的活性炭進行了表征.結(jié)果表明:活性炭的CeO最佳負載量為1.29%(質(zhì)量分數(shù)),由Langmuir模型計算的最大吸附容量,與未改性時相比提高了39.2%.孔結(jié)構(gòu)和表面化學分析表明,改性后的活性炭吸附性能的提高主要源于其表面酸性官能團的增加以及鈰離子與二苯并噻吩的相互作用.關(guān)鍵詞:吸附脫硫;改性;活性炭;CeO2中圖分類號:TE624文獻標識碼:A如何降低燃油中的硫含量是國內(nèi)外的研究熱點度、豐富的表面官能團、易再生、能負載活性組分的和急需解決的問題.當前,傳統(tǒng)的油品脫硫方法為特點,尤其是其六角形排列的網(wǎng)狀平面組成的微晶HDS(Hyd

3、rodesulfurization),但研究發(fā)現(xiàn)使用傳統(tǒng)的群和無規(guī)則碳的結(jié)構(gòu)使其對吸附分子有強烈的色散HDS技術(shù)進行深度脫硫時,HS的存在會毒害Co—力作用J,非常適合于吸附傳統(tǒng)加氫脫硫中難以除Mo/A1:O3、Ni—Mo/AI0等傳統(tǒng)催化劑,從而使高去的噻吩及其衍生物,其優(yōu)勢已被一些研究所證實.含硫石油的HDS過程變得非常復(fù)雜,一些雜環(huán)硫化YUWeizhao等采用離子交換與炭化活化方法制物,如噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩及其烷基化衍生備了負載cu、Ag和Ni等金屬的球形多孔炭材料,物也難以脫出,而伴隨著深度脫硫過程會使得飽和球形炭材料的穿透硫容為1.46mg/g

4、,而負載Ag、烯烴組分丟失、辛烷值降低約10個數(shù)量級以上J.Cu和Ni等金屬顆粒的球形炭材料的穿透硫容分別為了改進現(xiàn)有技術(shù),越來越多的學者將目光投向了提高到3.66、4.43、5.07mg/g.Velu等報道負載一些非選擇性加氫脫硫技術(shù).其中,吸附脫硫技術(shù)因過渡金屬氧化物改性活性炭對4,6一二甲基苯并噻具有操作簡單、快速、投資費用低、脫硫效率高、反應(yīng)吩的穿透硫容是12.6mg/g,而MCM一41分子篩作條件溫和、不損失辛烷值等優(yōu)勢而被認為是最有前載體時僅為3.5mg/g.Salem等也發(fā)現(xiàn)活性炭在途的一種脫硫技術(shù).該研究尚處試驗階段,要用于石高硫濃度時的吸附容量

5、是13X分子篩的3倍以上.油煉制工業(yè),關(guān)鍵之一是開發(fā)出具有高吸附容量、高Kim等則報道相對于活性氧化鋁和鎳基吸附劑,選擇性的吸附劑.目前主要研究的吸附劑有分子篩、活性炭對硫化物,尤其是對有甲基取代基的硫化物金屬氧化物、活性炭等.其中活性炭因具有大的比表具有更高的吸附容量及選擇性.面積、發(fā)達的孔隙結(jié)構(gòu)、一定的化學穩(wěn)定性和力學強因此,本文以模型燃油中的二苯并噻吩為吸附收稿日期:2012-02-21基金項目:國家自然科學基金(編號:51203124)作者簡介:陳鳳翔(1985一),男,碩士,主要從事燃油脫硫方面的研究.E-mail:776764680@qq.com一9

6、0一西安石油大學學報(自然科學版)質(zhì),研究活性炭負載CeO對其吸附脫硫性能的影cm~,樣品測試前在120℃下烘干4h.響,探索改性活性炭用于燃油吸附脫硫.通過Boehm滴定法測定活性炭表面含氧官能團的含量.該方法利用NaHCO能中和活性炭表1實驗部分面的羧基,NaCO,能中和活性炭表面的羧基和內(nèi)酯基,而NaOH能中和活性炭表面的羧基、內(nèi)酯基和酚1.1試劑和儀器羥基的原理,根據(jù)堿消耗量的不同,計算出活性炭表二苯并噻吩(DBT),(NH):Ce(NO)(分析面含氧官能團的數(shù)量.純),石油醚(分析純).SK2—1—10H型管式電阻爐1.6吸附等溫線的測定(山東先科儀器

7、公司),uV一2450紫外分光光度計本實驗通過測定二苯并噻吩吸附容量來評價制(日本島津公司),Nicolet6700紅外分光光度計(英得的各種吸附劑的吸附脫硫能力.將不同質(zhì)量國JEOL公司),N2吸附一脫附儀(Micrometritics(0.15—0.90g)的各種吸附劑分別加入到錐形瓶USA).中,再加入20mL模型油,于30cI=恒溫24h后分別1.2吸附劑的制備測定其平衡濃度C,并由式(1)求出各自的平衡吸將商業(yè)用活性炭研磨,用標準篩篩分出粒徑為附量80~100目的活性炭,經(jīng)沸水洗滌除去表面雜質(zhì),置(Co—C),,、于110℃烘箱中烘干備用.洗滌后的活性

8、炭標記為qi——一。AC

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