配位聚合-陰離子聚合-陽離子聚合-自由基聚合活性中心結構的特征.ppt

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1、自由基，陰離子，陽離子，配位聚合中活性中心結構的特征材研1305黃亞俊2013210159自由基活性種的形成均裂結果：共價鍵上一對電子分屬兩個基團，帶獨電子的基團呈中性，稱為自由基?！矁r鍵的斷裂均裂異裂異裂結果：共價鍵上一對電子全部歸屬于某一基團，形成陰離子；另一缺電子的基團則成為陽離子。自由基聚合基本原理及其特點特征：慢引發(fā)，快增長，易終止抗雜質能力強，聚合容易實現(xiàn)——共價鍵均裂產生自由基，成為活性中心引發(fā)聚合反應。陰離子聚合機理：——在親核性引發(fā)劑的作用下形成陰離子活性中心引發(fā)聚合反應?！l(fā)、快

2、增長、陰離子聚合在適當條件下（體系非常純凈；單體為非極性共軛雙烯），可以不發(fā)生鏈終止或鏈轉移反應，活性鏈直到單體完全耗盡仍可保持聚合活性。陰離子聚合陽離子聚合機理welcometousethesePowerPointtemplates,NewContentdesign,10yearsexperience——在親電性引發(fā)劑的作用下形成陽離子活性中心引發(fā)聚合反應?？煲l(fā)、快增長、難終止、易轉移單體：帶推電子基團、共軛催化劑：質子酸；Lewis酸；副催化劑溫度升高，速度反而降低，需低溫聚合由于活性中心活性極高，易發(fā)

3、生各種副反應，分子量不高6綜合活化能為正值時，溫度降低，聚合速率減小綜合活化能為負值時，溫度降低，聚合速率加快綜合活化能的絕對值較小，溫度影響也較小溫度的影響對聚合速率的影響綜合速率常數(shù)7對聚合度的影響Et或Etr,M一般總大于Ep，綜合活化能為負值，為－12.5~－29kJ/mol因此，聚合度隨溫度降低而增大這是陽離子聚合在較低溫度下進行聚合的原因.配位聚合機理——單體分子的C=C雙鍵先在過渡金屬催化劑的活性中心的空位上配位，形成某種形式的絡合物，隨后單體分子相繼插入過渡金屬-碳鍵中進行增長。配位聚合單體：

4、α-烯烴、二烯烴等催化劑：Ziegler-Natta催化劑； 帶dZ2軌道，或f軌道的金屬催化劑內部結構、配位狀態(tài)都很復雜，dZ2電子云的密度受四個角上的配位原子的影響，使引發(fā)基本身的活性不一樣，所以聚合物的分子量分布較寬Thankyou!

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