對(duì)叔丁基苯酚羥基化反應(yīng)的研究.pdf

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1、石油化工·624·PETROCHEMICALTECHN0LOGY2011年第40卷第6期；i精細(xì)化"1-i／氣對(duì)叔丁基苯酚羥基化反應(yīng)的研究趙亮亮，楊元法，李艷妮，劉蘭香，朱玉梅(浙江師范大學(xué)物理化學(xué)研究所浙江省固體表面反應(yīng)化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，浙江金華321004)[摘要]采用Fe(OH)3+有機(jī)絡(luò)合劑+H2O2系統(tǒng)，對(duì)羥基化法由對(duì)叔丁基苯酚(P，rBP)制備對(duì)叔丁基鄰苯二酚(4一TBC)的反應(yīng)進(jìn)行了研究。探討了反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度、催化劑用量、n(H2O2)：n(PTBP)、溶劑類型等因素對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，溶劑類型和n(H2O2)：n(PTBP

2、)對(duì)催化劑的活性影響較大。在PTBP0．80g、n(H2O2)：n(P，rBP)=1．0、乙腈水溶液(乙腈與水體積比2：1)30mL、Fe(OH)0．05g、鄰苯二酚0．05g、反應(yīng)溫度55℃、反應(yīng)時(shí)間60min的條件下，PTBP轉(zhuǎn)化率可達(dá)18．5％，4一TBC選擇性達(dá)89．2％。對(duì)反應(yīng)機(jī)理的探索表明，F(xiàn)e+H2O2系統(tǒng)中的羥基自由基(·OH)不能對(duì)PTBP進(jìn)行羥基化反應(yīng)；Fe“+有機(jī)絡(luò)合劑+HO系統(tǒng)中以活性鐵氧絡(luò)合物為氧化劑，與有機(jī)酚類反應(yīng)物有良好的反應(yīng)親和力，能順利完成PTBP的羥基化反應(yīng)。[關(guān)鍵詞]對(duì)叔丁基鄰苯二酚；羥基化催化劑；對(duì)叔丁基苯酚

3、；鄰苯二酚；鐵氧絡(luò)合物[文章編號(hào)]1000—8144(2011)06—0624—06[中圖分類號(hào)]TQ032．4[文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]A4-tert-Butyl—PhenolHydr0xylati0nZ}zDLiangliang，YangYuanfa，LiYanni，LiuLanxiang，ZhuYumei(InstituteofPhysicalChemistry，ZhejiangNormalUniversity，ZhejiangKeyLaboratoryforReactiveChemistryonSolidSurfacesJinhuaZhejiang32

4、1004，China)[Abstract]4一tert—Butylcatechol(4·TBC)wassynthesizedfrom4-tert—butyl—phenol(PTBP)byhydroxylationwithFe(OH)3+organiccomplexingagent+H2O2system．Effectsofreactiontime，reactiontemperature，catalystdosage，n(H2O2)：(PTBP)，solventtypeandcocatalystdosageonthehydroxylationwerei

5、nvestigated．Theresultsshowedthatthesolventtypeandn(H2O2)：n(PTBP)playedimportantrolesinthehydroxylation．Undertheconditions：PTBP0．80g，F(xiàn)t(H202)：n(PTBP)=1．0，acetonitrile．watermixture(volumeratio2：1)asthesolvent30mL，F(xiàn)e(OH)30．05gandcatecholasthecocatalystandcomplexingagent0．05g，reac

6、tiontemperature55oCandreactiontime60min．PTBPconversionwas18．5％andselectivityto4-TBCreached89．2％．DiscussionofthereactionmechanismshowedthatPTBPcouldnotbehydroxylatedbyhydroxylradical(·OH)formedinFe+H2O2system；inFe+organiccomplexingagent+H2O2system，anactiveiron。oxygencomplexwasf

7、ormed，whichhadgoodafinitywiththereactantPTBP．[Keywords]4一tert-butylcatechol；hydroxylationcatalyst；4一tert—butyl-phenol；catechol；iron—oxygencomplex對(duì)叔丁基鄰苯二酚(4一TBC)是一種重要的精成4一TBC。根據(jù)烷基化試劑不同，可分為叔丁醇細(xì)化工產(chǎn)品，主要用作烯烴單體蒸餾或貯運(yùn)時(shí)的高法、異丁烯法和甲基叔丁基醚法。在適當(dāng)催化劑存效阻聚劑，特別適用于苯乙烯、丁二烯以及其他乙在下，烷基化法的產(chǎn)品收率很高，具有很好的工

8、業(yè)烯單體。目前4一TBC已被美國(guó)ASTM指定為苯[收稿日期]2010—12—09．[修改稿日期]2011一o4一叭。乙烯等