對叔丁基苯酚羥基化反應的研究.pdf

對叔丁基苯酚羥基化反應的研究.pdf

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1、石油化工·624·PETROCHEMICALTECHN0LOGY2011年第40卷第6期;i精細化"1-i/氣對叔丁基苯酚羥基化反應的研究趙亮亮,楊元法,李艷妮,劉蘭香,朱玉梅(浙江師范大學物理化學研究所浙江省固體表面反應化學重點實驗室,浙江金華321004)[摘要]采用Fe(OH)3+有機絡合劑+H2O2系統(tǒng),對羥基化法由對叔丁基苯酚(P,rBP)制備對叔丁基鄰苯二酚(4一TBC)的反應進行了研究。探討了反應時間、反應溫度、催化劑用量、n(H2O2):n(PTBP)、溶劑類型等因素對反應的影響。實驗結果表明,溶劑類型和n(H2O2):n(PTBP

2、)對催化劑的活性影響較大。在PTBP0.80g、n(H2O2):n(P,rBP)=1.0、乙腈水溶液(乙腈與水體積比2:1)30mL、Fe(OH)0.05g、鄰苯二酚0.05g、反應溫度55℃、反應時間60min的條件下,PTBP轉(zhuǎn)化率可達18.5%,4一TBC選擇性達89.2%。對反應機理的探索表明,F(xiàn)e+H2O2系統(tǒng)中的羥基自由基(·OH)不能對PTBP進行羥基化反應;Fe“+有機絡合劑+HO系統(tǒng)中以活性鐵氧絡合物為氧化劑,與有機酚類反應物有良好的反應親和力,能順利完成PTBP的羥基化反應。[關鍵詞]對叔丁基鄰苯二酚;羥基化催化劑;對叔丁基苯酚

3、;鄰苯二酚;鐵氧絡合物[文章編號]1000—8144(2011)06—0624—06[中圖分類號]TQ032.4[文獻標識碼]A4-tert-Butyl—PhenolHydr0xylati0nZ}zDLiangliang,YangYuanfa,LiYanni,LiuLanxiang,ZhuYumei(InstituteofPhysicalChemistry,ZhejiangNormalUniversity,ZhejiangKeyLaboratoryforReactiveChemistryonSolidSurfacesJinhuaZhejiang32

4、1004,China)[Abstract]4一tert—Butylcatechol(4·TBC)wassynthesizedfrom4-tert—butyl—phenol(PTBP)byhydroxylationwithFe(OH)3+organiccomplexingagent+H2O2system.Effectsofreactiontime,reactiontemperature,catalystdosage,n(H2O2):(PTBP),solventtypeandcocatalystdosageonthehydroxylationwerei

5、nvestigated.Theresultsshowedthatthesolventtypeandn(H2O2):n(PTBP)playedimportantrolesinthehydroxylation.Undertheconditions:PTBP0.80g,F(xiàn)t(H202):n(PTBP)=1.0,acetonitrile.watermixture(volumeratio2:1)asthesolvent30mL,F(xiàn)e(OH)30.05gandcatecholasthecocatalystandcomplexingagent0.05g,reac

6、tiontemperature55oCandreactiontime60min.PTBPconversionwas18.5%andselectivityto4-TBCreached89.2%.DiscussionofthereactionmechanismshowedthatPTBPcouldnotbehydroxylatedbyhydroxylradical(·OH)formedinFe+H2O2system;inFe+organiccomplexingagent+H2O2system,anactiveiron。oxygencomplexwasf

7、ormed,whichhadgoodafinitywiththereactantPTBP.[Keywords]4一tert-butylcatechol;hydroxylationcatalyst;4一tert—butyl-phenol;catechol;iron—oxygencomplex對叔丁基鄰苯二酚(4一TBC)是一種重要的精成4一TBC。根據(jù)烷基化試劑不同,可分為叔丁醇細化工產(chǎn)品,主要用作烯烴單體蒸餾或貯運時的高法、異丁烯法和甲基叔丁基醚法。在適當催化劑存效阻聚劑,特別適用于苯乙烯、丁二烯以及其他乙在下,烷基化法的產(chǎn)品收率很高,具有很好的工

8、業(yè)烯單體。目前4一TBC已被美國ASTM指定為苯[收稿日期]2010—12—09.[修改稿日期]2011一o4一叭。乙烯等

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