異氰酸酯的其它反應(yīng).doc

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1、異氰酸酯的其它反應(yīng)2.1.9.1異氰酸酯與羧酸的反應(yīng)??異氰酸酯與羧酸反應(yīng)，先生成熱穩(wěn)定性差的羧酸酐，然后分解，生成酰胺和二氧化碳（如下式）。COOH與NCO的反應(yīng)活性比OH低得多。????這類反應(yīng)比較少見，不過在含-COOH的聚酯體系或含側(cè)羧基的離聚體體系，過量的異氰酸酯可與羧基反應(yīng)。??芳香族異氰酸酯與羧酸反應(yīng)，主要生成酸酐、脲和二氧化碳：2ArNCO+2R-COOH→ArNHCONHAr+RCOOCOR+CO2??2.1.9.2異氰酸酯與環(huán)氧樹脂的反應(yīng)??異氰酸酯與環(huán)氧基團在胺類催化劑的存在下生成含噁唑烷酮（oxa

2、zolidone）環(huán)的化合物（見下式）。噁唑烷酮環(huán)具有較高的耐熱性，含噁唑烷酮基的聚合物具有較高的耐熱性。????二異氰酸酯與二環(huán)氧化合物在催化劑作用下可竹成聚噁唑烷酮；含羥基的環(huán)氧樹脂。如低環(huán)氧值的雙酚A環(huán)氧樹脂與二異氰酸酯（含端NCO預(yù)聚體）生成聚氨酯-噁唑烷酮；在過量多異氰酸酯、環(huán)氧樹脂及三聚催化劑的存在下，可生成聚氨酯-噁唑烷酮-異氰脲酸酯聚合物，這些反應(yīng)可用于制造耐高溫硬質(zhì)聚氨酯。??2.1.9.3異氰酸酯與羧酸酐的反應(yīng)??異氰酸酯基與酸酐反應(yīng)，生成具有較高耐熱性的酰亞胺環(huán)，二異氰酸酯能與二羧酐反應(yīng)生成耐熱性高

3、的聚酰亞胺。酰亞胺基的耐熱性與異氰脲酸酯相當(dāng)：????異氰酸酯還可以與許多化合物反應(yīng)，例如：與氰酸反應(yīng)可生成亞氨乙內(nèi)酰脲，繼而再與異氰酸酯反應(yīng)制得聚乙內(nèi)酰脲：異氰酸酯與氨基酸或與其有關(guān)酯反應(yīng)可合成出乙內(nèi)酰脲。若再與異氰酸酯反應(yīng)，可制得聚乙內(nèi)酰脲；與氨反應(yīng)生成單取代脲，并可繼續(xù)反應(yīng)；與肼（聯(lián)氨）反應(yīng)生成二脲（見下式）；還可與硫醇、鹵化氫等反應(yīng)；等等。???RNCO+NH3→RNHCONH2???RNCO+RNHCONH2→RNHCONHCONHR???RNCO+NH2-NH2→RNHCONHNHCONHR???RNCO+R

4、′SH→RNHCOSR′