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1、河南化工2010年8月第27卷第8期(下)HENANCI-／EMICALINDUSTRY·l9·硝基苯液相催化加氫制備苯胺的研究進展劉君麗，王愛華，秦九紅(1．河南省化工研究所有限責任公司，河南鄭州450052；2．河南有色金屬地質(zhì)勘察總院，河南鄭州450052)【摘要】介紹了苯胺生產(chǎn)中硝基苯液相催化加氫制苯胺工藝，并對目前研究的硝基苯乙醇重整制氫、CO／H，0還原、超臨界二氧化碳低溫合成苯胺的工藝做了簡述，說明我國應繼續(xù)研究和推廣催化加氫制取苯胺清潔生產(chǎn)工藝；另外著重介紹了液相加氫催化刺體系中的鎳系催化劑和貴金屬催化劑的研究進展。液相催化加氫
2、多采用貴金屬催化劑和高活性、制備工藝復雜的催化劑，生產(chǎn)成本較高，開發(fā)價廉、高效并能滿足綠色化工要求的新型催化劑是今后工作的重點?！娟P鍵詞】硝基苯；液相催化加氫；苯胺；苯胺催化劑【中圖分類號】TQ241．1【文獻標識碼】A【文章編號】1003—3467(2010)16—0019—04苯胺俗稱阿尼林油，外觀為無色或淺黃色透明1—3MPa條件下，經(jīng)預熱的氫和硝基苯發(fā)生加氫反油狀液體，具有強烈的刺激性氣味，分子式CHN，應生成粗苯胺，粗苯胺經(jīng)脫水、精餾后得成品，苯胺熔點一6．3℃，沸點184℃，密度1．0217cm，折的選擇性大于99％。固定床氣相催化
3、加氫工藝具光率1．5863，閃點70℃，暴露在空氣中或日光下易有技術成熟，優(yōu)點：反應溫度較低，設備及操作簡單，變成棕色。苯胺微溶于水，能與乙醇、乙醚、丙酮、四維修費用低，建設投資少，不需分離催化劑，產(chǎn)品質(zhì)氯化碳以及苯混溶，也可溶于溶劑汽油。苯胺的化量好等；缺點：是反應壓力較高，易發(fā)生局部過熱而學性質(zhì)比較活潑，能與鹽酸或硫酸反應生成鹽酸鹽引起副反應和催化劑失活，必須定期更換催化劑?；蛄蛩猁}，也可發(fā)生鹵化、乙?；?、重氮化和氧化還目前，國外大多數(shù)苯胺生產(chǎn)廠家采用固定床氣相加原等反應。苯胺作為一種有機中間體廣泛應用于合氫工藝，我國山東煙臺萬華聚氨酯集團
4、有限公司采成材料、橡膠助劑、染料、顏料、醫(yī)藥、農(nóng)藥及精細化用該法進行生產(chǎn)。工中問體的生產(chǎn)。尤其是作為MDI的生產(chǎn)原料，具1．2流化床氣相催化加氫有很大的市場潛力，由其制得的化工產(chǎn)品和中間體流化床氣相催化加氫法是原料硝基苯加熱汽化有300多種，開發(fā)利用前景十分廣闊。后，與理論量約三倍的氫氣混合，進入裝有銅～硅膠催化劑的流化床反應器中，在260～280c【=條件下進1傳統(tǒng)硝基苯催化加氫制苯胺工藝行加氫還原反應生成苯胺和水蒸氣，再經(jīng)冷凝、分離、脫水、精餾得到苯胺產(chǎn)品。優(yōu)點：較好地改善了其生產(chǎn)方法主要是相應硝基化合物的還原，包傳熱狀況，控制了反應溫度，
5、避免了局部過熱，減少括鐵粉還原法、硫化堿還原法和催化加氫法等。其了副反應的生成，延長了催化劑的使用壽命；缺點：中，催化加氫制備芳胺¨。具有污染少和產(chǎn)品質(zhì)量操作較復雜，催化劑磨損大，裝置建設費用大，操作高等特點，是環(huán)境友好的生產(chǎn)工藝。硝基苯催化加和維修費用較高。我國除山東煙臺萬華聚氨酯集團氫法是目前工業(yè)上生產(chǎn)苯胺的主要方法。它又包括有限公司外，其它苯胺生產(chǎn)廠家均采用流化床氣相固定床氣相催化加氫、流化床氣相催化加氫以及硝催化加氫工藝進行生產(chǎn)。基苯液相催化加氫三種工藝。1．3硝基苯液相催化加氫1．1固定床氣相催化加氫液相加氫制苯胺技術相比氣相加氫制苯
6、胺有如固定床氣相催化加氫工藝是在200～300qC、收稿日期：2010—06—15作者簡介：劉君麗(1976一)，女，工程師，從事催化加氫研究工作，電話：13837153983。河南化工HENANCHEMICALINDUSTRY2010年8月第27卷第8期(下)下特點：①生成苯胺的轉(zhuǎn)化率高。目前運行的工廠溶劑中液相加氫制苯胺工藝，該工藝采用直接從溶證明，液相加氫制苯胺技術硝基苯的轉(zhuǎn)化率較高。劑中獲得氫用于硝基苯催化加氫反應，減少了反應②催化劑系統(tǒng)性能卓越。液相法加氫催化劑在避免步驟，降低了生產(chǎn)成本，簡化了生產(chǎn)工藝。在該反應副產(chǎn)品形成的選擇性上有
7、極大的提高，簡化了產(chǎn)品體系中，溶劑具有雙重作用，既是溶劑，也是氫供體，精制系統(tǒng)的工藝流程和設備，液相法加氫催化劑不而催化劑既能催化液相重整制氫，又能催化液相加需再生，省去了氣相法加氫技術催化劑的再生系氫反應，液相制氫與加氫還原反應合二為一，突破了統(tǒng)，確保了系統(tǒng)內(nèi)催化劑的活性。③總投資降低。外加氫氣的限制，因而具有重要的實際應用價液相法加氫制苯胺技術的設備簡單、高效、緊湊，一值。該工藝是一種反應系統(tǒng)自供氫源的苯胺制個年產(chǎn)十幾萬噸的苯胺裝置，用氣相法，需要幾套外備方法。硝基苯在醇溶液及催化劑存在條件下，在形尺寸龐大的反應器；而用液相法，反應器只用單
8、190～230℃下進行還原反應，反應時問5～6h，產(chǎn)臺，其尺寸還不到氣相法的一半，且不需要復雜的內(nèi)品處理后得到苯胺。催化劑可選用Pt／／AlO，、Ni
