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1、化工生產公用工程甲基丙烯酸甲酯----確定冷卻系統方案第五組：邵坤王健尹佳陳雪陳冬梅甲基丙烯酸甲酯的性質甲基丙烯酸甲酯，無色液體，易揮發(fā)，易燃。熔點為-48℃，沸點100-101℃，24℃（4.3kPa），相對密度0.9440（20/4℃），折射率1.4142，閃點（開杯）10℃，蒸氣壓（25.5℃）5.33kPa。溶于乙醇、乙醚、丙酮等多種有機溶劑，微溶于乙二醇和水。在光、熱、電離輻射和催化劑存在下易聚合。丙酮氰醇法生產甲基丙烯酸甲酯一種較老的方法。1937年由英國卜內門化學工業(yè)公司實現工業(yè)化。該法主要過程分三步：①氫氰酸與丙酮在30％氫氧化鈉水溶液中進

2、行氰化反應，生成丙酮氰醇：(CH3)2CO＋HCN─→(CH3)2C(OH)CN氫氰酸與丙酮的摩爾比為1，反應溫度40℃左右,反應終了時pH為3。②丙酮氰醇與濃硫酸進行酰胺化反應,生成甲基丙烯酰胺的硫酸鹽：(CH3)2C(OH)CN＋H2SO4─→CH2＝C(CH3)CONH2·H2SO4反應溫度控制為80～90℃、130～140℃、90℃三個階段，硫酸加入量稍高于化學計算量。③酰胺鹽再與水、甲醇依次進行水解和酯化，得到甲基丙烯酸甲酯：CH2＝C(CH3)CONH2·H2SO4＋H2O─→CH2＝C(CH3)COOH＋NH4HSO4反應溫度100℃左右,甲

3、基丙烯酰胺、甲醇與水的摩爾比為1:1.65:2。此法流程簡單，技術成熟，投資少；但原料氫氰酸是劇毒物，三廢處理復雜。異丁烯法以含一定濃度異丁烯的碳四餾分為原料，經叔丁醇生產甲基丙烯酸甲酯的工廠。主要過程有四步：①異丁烯用酸性離子交換樹脂作催化劑水合為叔丁醇；②用空氣作氧化劑，將叔丁醇氧化為甲基丙烯醛,催化劑為含鉬、鉍、鐵等的氧化物，反應溫度330～440℃;③甲基丙烯醛用空氣進一步氧化為甲基丙烯酸，催化劑為含鉬、磷的氧化物，反應溫度250～350℃，氧與甲基丙烯醛的摩爾比為1:2～4。得到的反應產物用吸收、萃取等方法進行分離、提純。由于甲基丙烯醛和甲基丙烯

4、酸易聚合,因此在生產過程中必須加入阻聚劑(見聚合助劑);④以強酸性陽離子交換樹脂或硫酸為催化劑，甲基丙烯酸經酯化反應得到甲基丙烯酸甲酯。溫度70～110℃,甲基丙烯酸與甲醇的摩爾比為1:1.1～3。此法原料來源豐富、價廉、無毒、污染較小，但工藝過程較為復雜。甲基丙烯酸甲酯有多種生產工藝，主要有：1）傳統丙酮氰醇（ACH）法2）三菱循環(huán)丙酮氰醇（MGCR-HNC）法3）異丁烯氧化法4）乙烯羰基化法5）異丁烷氧化法