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1、在非氧化物陶瓷中,碳化物、氮化物引人注目。因為材料的原子鍵大多是共價鍵,所以高溫下抗變形能力強。不同于氧化物,需要人工來合成原料。在原料合成過程中,必須避免與O2接觸,否則會首先生成氧化物;并且原料合成及其燒結時都必須在保護性氣體(N2,惰性氣體)中進行,以免生成氧化物,影響高溫性能。第二節(jié)碳化硅(SiC)陶瓷1890年Edword,G偶爾發(fā)現(xiàn)的材料最初超硬性能:砂輪、砂布、砂紙和磨料-機械加工二次大戰(zhàn)中發(fā)現(xiàn)→煉鋼時的還原劑加熱元件-純SiC是絕緣體1012Ω?m,當有雜質時,電阻零點幾Ω?m1974年,美國科學家,無壓燒結制得了
2、碳化硅陶瓷耐熱材料(汽化點2600℃)、超硬材料、耐磨材料、耐腐蝕材料一、碳化硅晶體結構平行反平行主要有二種晶形:β-SiC(立方晶系)α-SiC(六方晶系、包括菱面體)基本結構單元:SiC4、CSi4四面體相互穿插堆積次序不同→不同結構區(qū)別:字母表示晶格類型,C(立方)、H(六方 ?。?、R(菱方);用單位晶胞中所含層數nH:沒C軸有N層重復周期的六方晶系結構。SiC原子排列β-SiC?α-SiC(2100℃)β-SiC是低溫穩(wěn)定型(面心立方結構),α-SiC是高溫穩(wěn)定型(六方結構)金剛石晶體結構,存在牢固的共價鍵。金剛石晶體結構
3、,存在牢固的共價鍵。由于Si和C原子較小,鍵長短,共價性強,決定了它的高硬度,一定的機械強度和難于燒結等一系列特點。二SiC的基本特性三、碳化硅粉料的制備1、Achesor法:采用碳熱還原過程SiO2+3C?SiC+2CO↑(電弧爐2000-2400℃)該方法也稱高溫法SiC,得到相為α-SiC,需經粉碎與提純處理,才能達到所需的純度與粒度2、碳熱還原法用碳與石英均勻混合,在保護氣氛或真空條件下,小于1800℃,生成β-SiC3、碳與硅直接反應Si+C?SiC(1000-1400℃)4、金屬有機前驅體法四、碳化硅陶瓷制造工藝1、反
4、應燒結SiC,又稱自結合SiC,(RBSC)工藝:由α-SiC粉和石墨按一定比例混合壓成坯體后,加熱到1450-1700℃,同時熔滲Si或通過氣相Si滲入坯體,使之與石墨起反應生成β-SiC,把原先存在的α-SiC顆粒結合起來。特點:尺寸變化?。?%,成本低但含有相當數量的游離硅,使應用溫度<1200℃2、常壓燒結固相燒結:亞微米β-SiC加入B:036%,C>025%,燒結溫度達2100℃,>95%理論密度的制品特點:優(yōu):高溫強度不變化缺:晶粒易長大→穿晶斷裂,所以強度韌性不高液相燒結:(Y2O3-Al2O3)Y3Al5O15:6
5、wt%,基本致密;99年亞微米級SiC+(AlB2+C),1850℃燒結。特點:性能隨添加劑、燒結溫度、顯微結構的不同差異很大3、熱壓燒結研究:添加劑、增強劑以及工藝因素的影響+0.8%B:1950℃,30min,70Mpa,密度大于95%理論密度。+1%B4C:1950℃,20Mpa獲得接近理論密度。特點:晶粒細,致密,制品的強度與硬度高4、碳化硅陶瓷材料的應用是常用的高溫發(fā)熱元件材料(純SiC是絕緣體1012Ω?m,當有雜質存在時,電阻大幅度下降到零點幾歐姆厘米,并且具有負的溫度系數)主要用作高溫結構材料,例火箭尾噴管的噴嘴、熱
6、電偶套管等高溫零件;硬度高,可制作砂輪和各種磨具;有高導熱率,可作熱交換器,耐火材料。高導熱陶瓷材料特性比較