重鉻酸鉀外加熱法.doc

《重鉻酸鉀外加熱法.doc》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。

1、重鉻酸鉀容量法——外加熱法方法原理在外加熱的條件下（油浴的溫度為180，沸騰5分鐘），用一定濃度的重鉻酸鉀——硫酸溶液氧化土壤有機(jī)質(zhì)（碳），剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵來(lái)滴定，從所消耗的重鉻酸鉀量，計(jì)算有機(jī)碳的含量。本方法測(cè)得的結(jié)果，與干燒法對(duì)比，只能氧化90%的有機(jī)碳，因此將得的有機(jī)碳乘以校正系數(shù)，以計(jì)算有機(jī)碳量。在氧化滴定過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)如下：2K2Cr2O7＋8H2SO4+3C→2K2SO4+2Cr2（SO4）3+3CO2+8H2OK2Cr2O7+6FeSO4→K2SO4+Cr2（SO4）3+3Fe2（SO4）3+7H20在1mol·L-1H2SO4溶液中用Fe2+滴定Cr

2、2O72-時(shí)，其滴定曲線的突躍范圍為1.22～0.85V。表5-4滴定過(guò)和中使用的氧化還原指劑有以下四種指示劑E0本身變色氧化—還原Fe2+滴定Cr2O72-時(shí)的變色氧化—還原特點(diǎn)二苯胺0.76V深藍(lán)→無(wú)色深藍(lán)→綠須加H3PO4；近終點(diǎn)須強(qiáng)烈搖動(dòng)，較難掌握二苯胺磺酸鈉0.85V紅色→無(wú)色紅紫→藍(lán)紫→綠須加H3PO4；終點(diǎn)稍難掌握2-羧基代二苯胺1.08V紫紅→無(wú)色棕→紫→綠不加H3PO4；終點(diǎn)易于掌握鄰啡羅啉1.11V淡藍(lán)→紅色橙→灰綠→淡綠→磚紅不加H3PO4；終點(diǎn)易于掌握從表5—4中，可以看出每種氧化還原指示劑都有自己的標(biāo)準(zhǔn)電位（E0），鄰啡羅啉（E0=1.11V），2

3、-羧基代二苯胺（E0=1.08V），以上兩種氧化還原指示劑的標(biāo)準(zhǔn)電位（E0），正落在滴定曲線突躍范圍之內(nèi)，因此，不需加磷酸而終點(diǎn)容易掌握，可得到準(zhǔn)確的結(jié)果。例如：以鄰啡羅啉亞鐵溶液（鄰二氮啡亞鐵）為指示劑，三個(gè)鄰啡羅啉（C2H8N2）分子與一個(gè)亞鐵離子絡(luò)合，形成紅色的鄰啡羅啉亞鐵絡(luò)合物，遇強(qiáng)氧化劑，則變?yōu)榈{(lán)色的正鐵絡(luò)合物，其反應(yīng)如下：[（C12H8N2）3Fe]3++e[（C12H8N2）3Fe]2+淡藍(lán)色紅色滴定開(kāi)始時(shí)以重鉻酸鉀的橙色為主，滴定過(guò)程中漸現(xiàn)Cr3+的綠色，快到終點(diǎn)變?yōu)榛揖G色，如標(biāo)準(zhǔn)亞鐵溶液過(guò)量半滴，即變成紅色，表示終點(diǎn)已到。但用鄰啡羅啉的一個(gè)問(wèn)題是指示劑往

4、往被某些懸浮土粒吸附，到終點(diǎn)時(shí)顏色變化不清楚，所以常常在滴定前將懸濁液在玻璃濾器上過(guò)濾。從表5-4中也可以看出，二苯胺、二苯胺磺酸鈉指示劑變色的氧化還原標(biāo)準(zhǔn)電位（E0）分別為0.76V、0.85V。指示劑變色在重鉻酸鉀與亞鐵滴定曲線突躍范圍之外。因此使終點(diǎn)后移，為此，在實(shí)際測(cè)定過(guò)程中加入NaF或H3PO4絡(luò)合Fe3+，其反應(yīng)如下：Fe3++2POFe（PO4）Fe3++6F-[FeF6]3-加入磷酸等不僅可消除Fe3+的顏色，而且能使Fe3+/Fe2+體系的電位大大降低，從而使滴定曲線的突躍電位加寬，使二苯胺等指示劑的變色電位進(jìn)入突躍范圍之內(nèi)。根據(jù)以上各種氧化還原指示劑的性

5、質(zhì)及滴定終點(diǎn)掌握的難易，推薦應(yīng)用2-羧基二苯胺。價(jià)格便宜，性能穩(wěn)定，值得推薦采用。主要儀器油浴消化裝置（包括油浴鍋和鐵絲籠）、可調(diào)溫電爐、秒表、自動(dòng)控溫調(diào)節(jié)器。試劑（1）0.008mol·L-1(1/6K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液。稱取經(jīng)130℃烘干的重鉻酸鉀（K2Cr2O7，GB642-77，分析純）39.2245g溶于水中，定容于1000ml容量瓶中。（2）H2SO4。濃硫酸（H2SO4，GB625-77，分析純）。（3）0.2mol·L-1FeSO4溶液。稱取硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O，GB664-77，分析純）56.0g溶于水中，加濃硫酸5mL，稀釋至1mL。（4）

6、指示劑①鄰啡羅啉指示劑：稱取鄰啡羅啉（GB1293-77，分析純）1.485g)與FeSO4·7H2O0.695g，溶于100mL水中。②2-羧基代二苯胺（O-phenylanthranilicacid，又名鄰苯氨基苯甲酸，C13H11O2N））指示劑：稱取0.25g試劑于小研缽中研細(xì)，然后倒入100mL小燒杯中，加入0.18mol·L-1NaOH溶液12mL，并用少量水將研缽中殘留的試劑沖洗入100mL小燒杯中，將燒杯放在水浴上加熱使其溶解，冷卻后稀釋定容到250mL，放置澄清或過(guò)濾，用其清液。（5）Ag2SO4。硫酸銀（Ag2SO4，HG3-945-76，分析純），研成

7、粉末。（6）SiO2。二氧化硅（SiO2，Q/HG22-562-76，分析純），粉末狀。操作步驟稱取通過(guò)0.149mm（100目）篩孔的風(fēng)干土樣0.1～1g（精確到0.0001g），放入一干燥的硬質(zhì)試管中，用移液管準(zhǔn)確加入0.8000mol·L-1(1/6K2Cr2O7)標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL（如果土壤中含有氯化物需先加入Ag2SO40.1g），用注射器加入濃H2SO45mL充分搖勻，管口蓋上彎頸小漏斗，以冷凝蒸出之水汽。將8～10個(gè)試管放入自動(dòng)控溫的鋁塊管座中（試管內(nèi)的液溫控制在約170℃），[或?qū)?～10個(gè)試管盛于鐵絲