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1、§2.4典型化合物的紅外光譜1.烷烴C-C伸縮振動(dòng)(很弱,1200–700cm?1)C-H伸縮振動(dòng)(2960–2850cm?1)C-H彎曲振動(dòng)(1465–1340cm?1)一般飽和烴C-H伸縮均在3000cm?1以下接近3000cm?1的頻率吸收,可用于區(qū)分飽和烴和不飽和烴。CH3和CH2的面內(nèi)搖擺振動(dòng)在1460cm-1附近有吸收峰,CH3的剪式振動(dòng)在1380cm-1附近有吸收峰,孤立甲基只在1380cm-1附近出現(xiàn)單峰。如分子中存在異丙基或三級(jí)丁基,單峰分裂成雙峰,異丙基的雙峰強(qiáng)度相等,三級(jí)丁基的雙峰強(qiáng)度不等。CH3:2962
2、?as2872?sCH3:1450as1375sCH2:2926?as2853?sCH2:1465s十二烷環(huán)烷烴中環(huán)上C-H伸縮振動(dòng)吸收位置與鏈狀烷烴類似,但如環(huán)的形狀使鏈發(fā)生歪扭,C-H的吸收位置就要受到影響,如環(huán)丙烷由于鍵角變小,C-H的伸縮振動(dòng)吸收移向3050cm-1。2.烯烴烯烴C-H伸縮(3100~3010cm?1)C=C伸縮(1680~1620cm?1)烯烴C-H面外彎曲振動(dòng)(1000~675cm?1)雙鍵伸縮振動(dòng)吸收:其強(qiáng)度和位置決定于雙鍵碳原子上取代基的數(shù)目及其性質(zhì),分子對(duì)稱性越高,吸收峰越弱,如果有四個(gè)取代烷基
3、時(shí),常常不能看到它的吸收峰,因?yàn)閷?duì)稱的烯,振動(dòng)時(shí)不能改變偶極矩,因此沒有C=C相應(yīng)的吸收。=C-H伸縮振動(dòng)吸收(3100~3010cm?1):可用于鑒定雙鍵以及雙鍵碳上至少有一個(gè)氫原子存在的烯烴。烯烴C-H面外彎曲振動(dòng)(1000~675cm?1):可用于鑒定各種類型的烯烴(取代基個(gè)數(shù)和位置在該頻區(qū)內(nèi)有不同特征吸收)。B3049C1645D986907BCDD1-癸烯A675順-2-丁烯B970反-2-丁烯共軛烯烴:如C=C-C=C中,由于共軛使C=C力常數(shù)降低,C=C伸縮振動(dòng)向低波方向位移(~1600cm-1)。Question
4、推測(cè)2-甲基-2-戊烯和2,3,4-三甲基-2-戊烯的紅外光譜有哪些相似之處?有哪些不同之處?簡(jiǎn)單闡明理由?3.炔烴伸縮振動(dòng)(2250~2100cm?1)炔烴C-H伸縮振動(dòng)(3300cm?1附近)一元取代炔烴RC≡CH:2140~2100cm-1二元取代炔烴RC≡CR’:2260~2190cm-1乙炔和對(duì)稱二取代乙炔,因分子對(duì)稱在紅外光譜中沒有吸收峰,因此有時(shí)即使有C≡C存在,在光譜中不一定能看到?!訡-H伸縮振動(dòng)吸收:3310~3300cm-1與?N-H值很相近。但?N-H為寬峰,易與識(shí)別?!訡-H彎曲振動(dòng)吸收:700~600
5、cm-1A3305B2857-2941C21101-己炔ABC4.芳烴3110~3010cm?1芳環(huán)上C-H伸縮振動(dòng)1600~1450cm?1C=C骨架振動(dòng)900~690cm?1芳環(huán)上C-H面外彎曲振動(dòng)芳香化合物的重要特征:一般在1600,1580,1500和1450cm?1可能出現(xiàn)強(qiáng)度不等的4個(gè)峰900~690cm?1苯環(huán)上C-H面外彎曲振動(dòng)吸收依苯環(huán)上取代基個(gè)數(shù)和位置不同而發(fā)生變化在芳香化合物紅外譜圖分析中常常用此頻區(qū)吸收判別異構(gòu)體A3008B1605,1495,1466C742芳環(huán)芳環(huán)鄰二甲苯ABC5.醇和酚主要特征吸收是
6、O-H和C-O的伸縮振動(dòng)吸收自由羥基O-H的伸縮振動(dòng):3650~3600cm?1尖銳的吸收峰分子間氫鍵的O-H伸縮振動(dòng):3500~3200cm?1寬的吸收峰C-O伸縮振動(dòng)1300~1000cm?1O-H面外彎曲769–659cm?1A3300B3100~3000C2980~2840E1497,1453G1017H735芳面外彎曲苯甲醇ABCEGHA3355B3000~2800C1470,1360D1138偕二甲基AABCDA3333B3045芳D1580,1495,1468F1223ABDF苯酚6.醚特征吸收1300~1000c
7、m?1的伸縮振動(dòng)脂肪醚1150~1060cm?1強(qiáng)的吸收峰芳烷基醚兩個(gè)C-O伸縮振動(dòng)吸收1275~1200cm?1(不對(duì)稱伸縮)1075~1020cm?1(對(duì)稱伸縮)A3060,3030,3000芳B2950,2835飽和D1590,1480E1245F1030G800~740面外彎苯甲醚ABDEFG苯甲醚羰基伸縮振動(dòng)吸收峰:1750~1680cm-1,非常強(qiáng)。醛,酮7.醛和酮醛的主要特征吸收:1750~1700cm?1(C=O伸縮)2850~2720cm?1(醛基C-H伸縮)脂肪酮:1715cm?1強(qiáng)的C=O伸縮振動(dòng)吸收如果羰
8、基與烯鍵或芳環(huán)共軛會(huì)使吸收頻率降低酮羰基的力常數(shù)較醛的小,故吸收位置較醛低,差別不大,一般不易區(qū)別。但-CHO中C-H的伸縮振動(dòng)吸收峰比較特征,可以用來區(qū)別是否有-CHO存在。A3077,3040芳B2985,2941飽和E1600,1497,1453G749面