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1、焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除閻佳焦?fàn)t煤氣中硫化氫和氰化氫的脫除焦?fàn)t煤氣的干法脫硫栲膠法脫硫(濕法脫硫)焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除焦煤原料中的硫,在煉焦過(guò)程約30~40%以氣態(tài)硫化物的形式進(jìn)入焦?fàn)t煤氣中;焦?fàn)t煤氣中的有機(jī)硫化物,在較高溫度下進(jìn)行變換反應(yīng)時(shí),幾乎全部轉(zhuǎn)化成無(wú)機(jī)硫(H2S)。H2S在焦?fàn)t煤氣中含量雖少,卻是有害成分,必須除去。焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除脂肪硫芳香硫硫無(wú)機(jī)硫有機(jī)硫硫鐵礦硫硫酸鹽硫硫化氫CS2、COS硫醇、硫醚、噻吩存在形式無(wú)機(jī)硫90%按分子結(jié)構(gòu)有機(jī)硫10%硫化物含量因原料及加工方法不同而不同4~10g/m30
2、.3g/m3焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除在催化劑作用下有機(jī)硫的加氫反應(yīng):二硫化碳CS2+4H2==CH4+2H2S硫氧化碳COS+H2==CO+H2S硫醇RCH2SH+H2==RCH3+H2S硫代苯酚C6H5SH+H2==C6H6+H2S二硫醚R1SSR2+3H2==R1H+R2H+2H2S硫醚R1SR2+2H2==R1H+R2H+H2S四氫噻吩C4H8S+2H2==C4H10+H2S噻吩C4H4S+4H2==C4H10+H2S需要脫除目的:延長(zhǎng)催化劑使用壽命,減少設(shè)備腐蝕。還可副產(chǎn)硫磺影響催化劑活性導(dǎo)致其中毒轉(zhuǎn)化催化劑變換
3、催化劑氨合成催化劑甲醇合成催化劑腐蝕設(shè)備和管道硫化物的危害脫硫塔硫化氫是具有刺鼻性臭味的無(wú)色氣體,H2S及其燃燒產(chǎn)物SO2對(duì)人體均有毒性,在空氣中H2S體積分?jǐn)?shù)達(dá)0.1%就能使人致命SO2會(huì)造成大氣污染,形成酸雨。H2S溶于水。含H2S的煤氣在處理和輸送過(guò)程中,會(huì)腐蝕設(shè)備和管道。末脫除H2S的煤氣,若用作合成原料氣,會(huì)造成催化劑中毒;用于冶煉優(yōu)質(zhì)鋼,會(huì)降低鋼的質(zhì)量。焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除不同用戶,對(duì)焦?fàn)t煤氣有不同要求:城市煤氣:H2S<20mg/m3;合成氣:H2S含量1~2mg/m3,甚至更低;優(yōu)質(zhì)鋼冶煉氣:H2S<
4、20mg/m3。焦?fàn)t煤氣中的H2S可能轉(zhuǎn)化成硫磺。焦化廠生產(chǎn)硫銨時(shí),如能設(shè)置脫硫裝置并用所回收的硫化氫制造硫酸,可滿足本廠所需硫酸量一半左右,可使資源得到合理的綜合利用。焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除二、脫除煤氣中硫化氫的方法被吸附在固體吸附劑上再脫附-物理法與固體物質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)-化學(xué)法干法脫硫硫化氫溶解在特定溶劑中-物理法硫化氫溶解在脫硫溶劑中再反應(yīng)-化學(xué)法濕法脫硫既有物理溶解又有化學(xué)反應(yīng)-物理、化學(xué)法原料、流程及對(duì)原料氣要求不同選用不同脫硫方法焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除干法脫硫適用于含S量較少、凈化度高的情況氧化鋅法、鈷鉬加氫法
5、、氫氧化鐵法、活性碳法等氫氧化鐵法脫硫劑來(lái)源較廣,廉價(jià)易得,在焦化廠應(yīng)用較多。適用于含S量較大、凈化度要求低的場(chǎng)合濕法脫硫化學(xué)吸收法、物理吸收法和化學(xué)物理綜合吸收法等以堿性溶液進(jìn)行吸收(Na2CO3、NH3?H2O)中和法濕式氧化法焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除優(yōu)點(diǎn):吸收速率快、硫容高、溶液易再生、硫磺可回收缺點(diǎn):凈化度低濕法干法優(yōu)點(diǎn):脫硫效率高、操作簡(jiǎn)單、設(shè)備少、流程短、維修方便缺點(diǎn):硫容低、再生困難,阻力大脫硫方法的選擇原則焦?fàn)t煤氣中硫化氫的脫除常用方法鈷鉬加氫-氧化鋅氧化鐵活性炭分子篩一、焦?fàn)t煤氣的干法脫硫一、焦?fàn)t煤氣的
6、干法脫硫(一)、干法脫硫原理國(guó)內(nèi)許多焦化廠采用氫氧化鐵法進(jìn)行焦?fàn)t煤氣的干法脫硫。其脫硫原理為:將焦?fàn)t煤氣通過(guò)含有氫氧化鐵的脫硫劑,使硫化氫與脫硫劑中的有效成分Fe(OH)3反應(yīng)生成Fe2S3或FeS。當(dāng)含硫量達(dá)到一定程度后,使脫硫劑與空氣接觸,在有水存在下,空氣中的氧將鐵的硫化物氧化使之又轉(zhuǎn)變成氫氧化鐵,脫硫劑得到再生,再重復(fù)使用。當(dāng)煤氣中含氧時(shí),則使脫硫劑的脫硫和再生同時(shí)進(jìn)行。一、焦?fàn)t煤氣的干法脫硫在堿性脫硫劑中,硫化氫與活性組分發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即脫硫反應(yīng):2Fe(OH)3+3H2S Fe2S3+6H2OFe2S
7、32FeS+SFe(OH)2+H2S FeS+2H2O當(dāng)有足夠的水分時(shí),脫硫劑的再生是用空氣中的氧氧化脫硫所生成的硫化鐵,發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即再生反應(yīng):2Fe2S3+3O2+6H2O 4Fe(OH)3+6S4FeS+3O2+6H2O 4Fe(OH)3+4S上述脫硫和再生是兩個(gè)主要反應(yīng),這兩個(gè)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。脫硫劑經(jīng)過(guò)反復(fù)的脫硫和再生使用后,在脫硫劑中硫磺聚積,并逐步包住氫氧化鐵活性微粒,致使其脫硫能力逐漸降低。因此,當(dāng)脫硫劑上積有30%~40%(按質(zhì)量計(jì))的硫磺時(shí),需更換新的脫硫劑。一、焦?fàn)t煤氣的干法脫硫一、焦
8、爐煤氣的干法脫硫(二)、干法脫硫劑的制備與使用條件目前常用的制備干法脫硫劑的原料有:天然沼鐵礦、人工氧化鐵、顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥、鋼鐵廠的紅泥等。脫硫劑中①氧化鐵含量應(yīng)占風(fēng)干物料質(zhì)量的50%以上,其中活性氫氧化鐵含量應(yīng)占70%以上;②不應(yīng)含腐植酸或腐植酸鹽;③其pH值應(yīng)大于7。一、焦?fàn)t煤氣的干法脫硫干法脫硫劑制備方法為:1.以