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1、原料氣制備——煤氣中硫化氫的脫除應(yīng)用化工班一組河北工院的,別亂給老師煤氣中硫化氫的脫除第一節(jié):概述第二節(jié):煤氣的干法脫硫第三節(jié):煤氣的濕法脫硫3-1:栲膠法脫硫3-2:HPF法脫硫脫除硫化氫的方法有好多種,例如:改良ADA脫硫法、AS脫硫法苦味酸法脫硫、氨水法脫硫等,本節(jié)針對焦?fàn)t煤氣的成分和特性,以及甲醇合成工藝對脫硫的技術(shù)要求著重論述以上3種方法。概述高溫?zé)捊乖现械牧?,在煉焦過程中30%~40%以氣態(tài)硫化物形式進(jìn)入焦?fàn)t煤氣中。煤氣中的硫化物按化合狀態(tài)分硫的無機(jī)化合物:硫化氫(一般4~10g/m3)硫的有機(jī)化
2、合物:二硫化碳(CS2)硫氧化碳(COS)噻吩(C4H4S)等有機(jī)硫化物含量較少在0.3g/m3左右,這些有機(jī)硫化合物,在較高溫度下進(jìn)行變換反應(yīng),幾乎全部轉(zhuǎn)化成硫化氫,故煤氣中硫化氫所含硫約占煤氣中總硫總量的90%以上。概述硫化氫的性質(zhì):有刺鼻性臭味的氣體,密度為1.539g/m3;硫化氫燃燒的產(chǎn)物二氧化硫(SO2)對人體均有毒性,在空氣中含0.1%硫化氫就能使人致命,二氧化硫(SO2)可造成大氣污染,形成酸雨。>含硫化氫、氰化氫的煤氣在處理輸送過程中,會(huì)腐蝕設(shè)備和管道。>含硫化氫的焦?fàn)t煤氣,若用做合成原料氣,
3、會(huì)造成催化劑中毒;用于冶煉優(yōu)質(zhì)鋼,會(huì)降低鋼的含量。>焦?fàn)t煤氣中的硫化氫可以轉(zhuǎn)化成硫磺。>從本企業(yè)職工衛(wèi)生安全考慮,車間空氣中H2S含量應(yīng)小于10mg/m3。>不同用戶,對焦?fàn)t煤氣有不同要求。概述城市煤氣:規(guī)定H2S含量小于20mg/m3合成氣:一般規(guī)定含H2S含量小于1~2mg/m3,甚至更低優(yōu)質(zhì)鋼冶煉氣:H2S含量小于1~2g/m3脫除硫化氫的重要性:概述焦?fàn)t煤氣中的硫化氫可能轉(zhuǎn)成硫磺,例如,用克勞斯法生產(chǎn)的硫磺,純度很高,是重要的化工原料,除用于醫(yī)藥原料外還可用于制造優(yōu)質(zhì)硫酸。中國硫磺資源較少,如能設(shè)置脫硫
4、裝置并用所回收的硫化氫制造硫酸,可使資源得到合理的綜合利用。按照以人為本的理念和科學(xué)發(fā)展觀的思想,脫除焦?fàn)t煤氣中的硫化氫和氰化氫勢在必行。概述按脫硫劑物理狀態(tài)按溶液的吸收和再生性質(zhì)借助于吸收溶液中載氧體的催化作用,將吸收的硫化氫氧化成硫黃以弱堿性溶液為吸收劑,與硫化氫盡心化學(xué)反應(yīng)而形成有機(jī)化合物,進(jìn)而分解放出硫化氫常用有機(jī)溶劑作吸收劑,其過程完全是物理過程,當(dāng)吸收富液壓力降低時(shí),則放出硫化氫該法的吸收液由物理溶劑和化學(xué)溶劑組成,有物理、化學(xué)吸收兩種性質(zhì)煤氣的干法脫硫一:原理——國內(nèi)許多焦化廠采用氫氧化鐵法進(jìn)行焦
5、爐煤氣的干法脫硫。其脫硫原理為:將焦?fàn)t煤氣通過含有氫氧化鐵的脫硫劑,使硫化氫與脫硫劑中的有效成分Fe(OH)3,反應(yīng)生成Fe2S,或FeS。當(dāng)含硫量達(dá)到一定程度后,使脫硫劑與空氣接觸,在有水存在下,空氣中的氧將鐵的硫化物氧化使之又轉(zhuǎn)變成氫氧化鐵,脫硫劑得到再生,再重復(fù)使用。當(dāng)煤氣中含氧時(shí),則使脫硫劑的脫硫和再生同時(shí)進(jìn)行煤氣的干法脫硫所涉及的主要反應(yīng):>在堿性脫硫劑中,硫化氫與活性組分發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即脫硫反應(yīng)。2Fe(OH)3+3H2S→Fe2S3+6H20Fe2S3→2FeS+SFe(OH)2+H2S→Fe
6、S+2H20>當(dāng)有足夠的水分時(shí),脫硫劑的再生是用空氣中的氫氧化鐵脫硫所生成的硫化鐵,發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即再生反應(yīng)。2Fe2S3+302+6H2O→4Fe(OH)3+6S4FeS+302+6H2O→4Fe(OH)3+4S放熱反應(yīng)煤氣的干法脫硫二、干法脫硫劑的制備與使用條件制備:目前常用的制備的原料有天然沼鐵礦、人工氧化鐵、顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥、鋼鐵廠的紅泥等。使用條件:脫硫劑中氧化鐵含量應(yīng)占風(fēng)干物料質(zhì)量的50%以上,其中活性氫氧化鐵含量應(yīng)占70%以上,其中不應(yīng)含腐植酸或腐植酸鹽,其pH應(yīng)大于7。注:當(dāng)脫硫劑上
7、積有30%~40%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的硫磺時(shí),需更換新的脫硫劑。實(shí)踐表明脫硫劑吸收硫化氫的最好條件為:溫度28~30℃,脫硫劑的水分不低于30%。煤氣的干法脫硫三、脫硫設(shè)備及操作:按構(gòu)造可分為箱式和塔式兩種。1.箱式脫硫裝置:一般由四組設(shè)備組成,三組設(shè)備并聯(lián)操作,另一組備用。煤氣通過進(jìn)口管上的切換裝置(閥門或水封閥),根據(jù)操作要求以串聯(lián)或并聯(lián)形式通過脫硫箱,然后由煤氣出口管輸出。煤氣的干法脫硫2.塔式裝置:脫硫塔的工作原理與箱式干法脫硫裝置設(shè)備基本相同,脫硫塔是一個(gè)鑄鐵制的立式塔,直徑約5.5~7.5m,高為12~1
8、6m。塔內(nèi)裝有互相疊置的10~14個(gè)中央帶有圓孔的吊筐,筐內(nèi)裝有脫硫劑。煤氣由塔底進(jìn)入中心通道并均勻地分布后,依次進(jìn)入各個(gè)吊筐內(nèi)與脫硫劑進(jìn)行脫硫反應(yīng),脫硫后的煤氣進(jìn)入吊筐與塔壁形成的空隙內(nèi),自塔側(cè)壁管道排出。煤氣的干法脫硫四、脫硫操作制度脫硫箱操作溫度/℃25~30每米高脫硫劑阻力/kPa<2脫硫箱操作壓力常壓脫硫劑堿度pH8~9脫硫劑水分/%25~35煤氣的干法脫硫五、脫硫箱的設(shè)計(jì)參