煤氣中硫化氫的分析

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1、乙酸鋅法測定煤氣中硫化氫含量分析1．1方法和原理煤氣中硫化氫與乙酸鋅反應(yīng)，生成硫化鋅沉淀。在酸性溶液中，硫化氫析出與碘反應(yīng)，過量的碘用硫代硫酸鈉滴定，根據(jù)碘消耗量計算硫化氫的含量。反應(yīng)式：H2S十Zn(CH3COO)2=ZnS↓十2CH3COOH　　ZnS十2CH3COOH+I2＝Zn(CH3COO)2十2HI+S　　I2十2Na2S2O3=2Na十Na2S4O61．2儀器和試劑乙酸鋅：3％溶液；0．1mol／L硫代硫酸鈉標準溶液；0．1mol／L碘溶液；1十1乙酸；0．5％淀粉指示劑；洗氣瓶，2

2、50mL；棕色滴定管：50mL，分度值0．1mL；濕式氣體流量計；三角瓶：250mL1．3操作步驟1．3．1吸收用一只裝有100mL乙酸鋅吸收液的洗氣瓶，排氣約兩分鐘，將管內(nèi)殘余氣體及水分排盡后，以1～3L／min的流速通過煤氣，至乙酸鋅溶液出現(xiàn)白色沉淀。如沒有沉淀出現(xiàn)，取樣量為10L。1．3．2滴定取下裝有乙酸鋅的洗氣瓶，用蒸餾水洗凈（包括支管、瓶口），洗液并入瓶中，加入10mL0．1mol／L碘溶液和10mL乙酸，搖勻。用0．1mol／L硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1mL淀粉指示

3、劑，繼續(xù)滴定至藍色消失為終點。同時做空白。1．3．3試驗結(jié)果　　硫化氫(H2Sg／m3)=17．04×C(Vo－V)／V樣2．1兩種方法測定為確認乙酸鋅法對煤氣中硫化氫含量測定的準確度，分別用兩種方法[乙酸鋅法和碘滴定法(國標[2])]測定已知濃度為23607mg／m3的硫化氫標準氣來驗證兩種方法的準確度，測定數(shù)據(jù)見表1。(因標準氣含硫化氫的濃度較高，測定過程產(chǎn)生的絕對誤差也較大。)從表1中我們可以看出國標法測定結(jié)果的絕對誤差和相對誤差都小于乙酸鋅法在同一條件下測定值。但是兩種方法的重復(fù)性試驗都符

4、合國標要求。表1兩種方法測定標準氣的結(jié)果?乙酸鋅法碘滴定法（國標）標準氣H2S含量124157.9223079.4423607mg/m3221569.5722432.35322000.9623726.53平均值22576.1523079.44絕對誤差，mg/m3-1030.85-527.56相對誤差，%-4.37-2.232．2測定誤差的來源2．2．1取樣方式的影響乙酸鋅法取樣流速在1～3L／min，在一個吸收瓶的情況下，硫化氫可能會吸收不完全而造成偏差。對此我進行了在不同條件下的測定試驗，測定結(jié)

5、果見表2。表2不同方法和吸收條件下測定硫化氫的數(shù)據(jù)取樣地點取樣方式取樣量（L）結(jié)果（mg/m3）石化煉廠氣進口乙酸鋅法（一個瓶）乙酸鋅法（二個瓶）505028.8529.09脫硫干箱進口乙酸鋅法（一個瓶）乙酸鋅法（二個瓶）222043.892162.72從表2中我們可以看出，兩個串聯(lián)取樣的乙酸鋅法的測定結(jié)果比只用一個瓶的測定結(jié)果更接近國標法的測定結(jié)果，準確度也提高了。所以筆者建議在采用乙酸鋅法對硫化氫的分析時用兩個瓶的串聯(lián)取樣的方法，從而減少因吸收不完全帶來的誤差。2．2．3操作過程的誤差2.2.

6、3.1乙酸鋅法的吸收液是微酸性的(PH=5．5)，在吸收過程中形成的沉淀顆粒粘附于吸收瓶的壁上，當硫化氫的含量越高，沉淀越快時，沉淀會越不易沖洗干凈，則測定結(jié)果往往會偏低。所以取樣時必須控制氣體的流速，特別是硫化氫含量高時，取樣氣體流速一定要慢。2.2.3.2在取樣后，直接將吸收液倒入三角瓶中，加碘和乙酸，用硫代硫酸鈉滴定，而沒有使用碘量瓶，造成碘量的揮發(fā)和損失，I-在酸性溶液中易被來源于空氣中的氧氧化而析出I2，反應(yīng)式：41-+4H++O2→2I2+2H2O使結(jié)果偏低。因此為減少I-與空氣的接觸

7、，減少I2的揮發(fā)，滴定時不應(yīng)過度搖動。開始滴定時應(yīng)快滴慢搖，近終點時應(yīng)慢滴快搖，以免淀粉吸附碘。2.2.3.3淀粉溶液應(yīng)使用新鮮配制的，若放置過久，則與碘形成絡(luò)合物不呈藍色而呈紫紅色，這種紫紅色吸附絡(luò)合物在用硫代硫酸鈉標準溶液滴定時褪色慢，終點不敏銳。2.2.3.4用標準硫代硫酸鈉標準溶液滴定時，當溶液呈淺黃色時才能加入淀粉指示劑。過早加入，淀粉指示劑吸附較多的碘而使終點的藍色褪去緩慢，使滴定結(jié)果產(chǎn)生誤差。2.2.3.5乙酸鋅法測定的滴定反應(yīng)必須在中性或弱酸性或堿性溶液中進行，如I2在堿性溶液中會

8、發(fā)生歧化反應(yīng)，反應(yīng)式為S2O32-+412+100H-=2SO42-+81-+5H2O，而不是本反應(yīng)的S2O32-+I2→S4O62-+21-，所以實驗過程中，不能向N2S2O3溶液中加入堿性物質(zhì)，瓶子用洗衣粉洗滌后一定要用水沖洗干凈。2.2.3.6配制的硫代硫酸鈉標準溶液不穩(wěn)定易分解(與水中CO2、空氣中O2、水中微生物反應(yīng))析出硫沉淀，使測量結(jié)果偏低，所以配制硫代硫酸鈉標準溶液時，應(yīng)用煮開冷卻后的蒸餾水配制，除去微生物，配制時加入少量Na2CO3使溶液呈弱堿性，使微生物的活動低