酯化反應(yīng)催化劑.doc

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1、酯化反應(yīng)催化劑總的來(lái)說(shuō)酯化反應(yīng)條件溫和。其所用的催化劑分為：均相催化劑，固體催化劑，離子液體催化劑，酶催化劑。均相催化劑可分為均相酸/堿催化劑。常見(jiàn)有對(duì)甲基苯磺酸，磷酸，磺酸，氫氧化鈉，乙氧基鈉，甲基鈉。均相催化劑反應(yīng)速率快，經(jīng)濟(jì)效益最好。但均相反應(yīng)所需催化劑的量較大，腐蝕設(shè)備，副反應(yīng)多，而且均相催化劑對(duì)原料油中微量的水和自由脂肪酸（FFA）極為敏感，催化劑很容易與FFA發(fā)生皂化反應(yīng)。最后因?yàn)槭蔷喾磻?yīng)，殘存的催化劑難以去除，造成后續(xù)處理工藝?yán)щy。為了解決反應(yīng)中遇到的分離困難的問(wèn)題，一些學(xué)者報(bào)道

2、了一系列的固體催化劑：Mg/Al水滑石，堿式硝酸鹽，堿式碳酸鹽-負(fù)載Al2O3,聚合樹(shù)脂，硫酸錫和氧化鋯等等。但是大多數(shù)催化劑的循環(huán)利用性差，而且它們對(duì)原料油中的自由脂肪酸和水也同樣敏感，這是固體催化劑的一大缺陷。然而Sreeprasant[21]等使用一種Fe-Zn雙金屬氰化物（DMC）做催化劑，F(xiàn)FA和水在353-443K下對(duì)這種催化劑影響不大，而且在間歇和固定床實(shí)驗(yàn)中顯示出較強(qiáng)的可循環(huán)利用性。離子液體催化劑因其良好的環(huán)保性能，伸縮性好的物理化學(xué)性能引起了學(xué)者們的注意。離子液體催化劑不可燃，

3、蒸汽壓低，高催化活性，而且有可循環(huán)利用的潛力。Leng[22]最先報(bào)道了一系列的固體有機(jī)雜多酸（HPA）鹽來(lái)做為一種新型的離子液體催化劑。它在催化轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)分離工藝簡(jiǎn)單。Li[23-24]制備了一系列的雜多酸鹽，并通過(guò)酯化/轉(zhuǎn)酯化實(shí)驗(yàn)證明這種雜多酸催化劑可以實(shí)現(xiàn)“自分離”效應(yīng)。利用酶做生物催化劑合成多酯也吸引了學(xué)者們的注意，UosukainenE[25]探討了脂肪酶催化油菜籽油甲酯與三羥甲基丙烷的酯交換反應(yīng)，研究表明，以脂肪酶可催化該反應(yīng)的發(fā)生，并得到相對(duì)較高的產(chǎn)率。酯化法改性植物油，一般是通

4、過(guò)將合成酯和植物油結(jié)合起來(lái)，即先將植物油水解分離出來(lái)的脂肪酸純化處理，除去亞油酸和亞麻酸，但不對(duì)脂肪酸進(jìn)行精餾分離，將混合脂肪酸與三羥甲基丙烷進(jìn)行酯化反應(yīng)，最后得到低溫性能和氧化穩(wěn)定性較好得產(chǎn)品。然而要注意的是對(duì)于有三羥甲基丙烷等反應(yīng)物存在的反應(yīng)體系中酶容易中毒而失去活性。