苯并a芘不確定度分析.doc

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1、高效液相色譜法測(cè)定苯并［a］芘的不確定度分析1.目的對(duì)高效液相法測(cè)定苯并［a］芘(BaP)的不確定進(jìn)行分析，找出影響不確定的因素，對(duì)不確定度進(jìn)行評(píng)估，如實(shí)反應(yīng)測(cè)量的置信度和準(zhǔn)確性。2.適用范圍本文件適用于依據(jù)GB/T15439-1995對(duì)大氣和廢氣中的BaP進(jìn)行測(cè)定的不確定度分析。3.職責(zé)3.1監(jiān)測(cè)人員按照操作規(guī)程進(jìn)行測(cè)量，確保測(cè)量過程中的正常操作，消除各種可能影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果的意外因素，了解影響不確定度的因素，掌握不確定度的計(jì)算方法。3.2檢驗(yàn)室復(fù)核員負(fù)責(zé)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行復(fù)核。3.3綜合室負(fù)責(zé)對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果進(jìn)行審核。4.BaP測(cè)定原理將采集在超細(xì)玻璃

2、纖維濾膜上的可吸入顆粒物（空氣動(dòng)力學(xué)當(dāng)量直徑≤10μm）中的苯并［a］芘，在乙腈中超聲提取，提取液注入高效液相色譜儀，通過色譜柱的苯并［a］芘與其他化合物分離，然后用熒光檢測(cè)器對(duì)苯并［a］芘進(jìn)行定量。5.測(cè)量方法（見流程圖）標(biāo)準(zhǔn)使用液的配制：用100μL定量移液器移取100μL200mg/LBaP標(biāo)準(zhǔn)溶液至10mL容量瓶?jī)?nèi)，用甲醇配置成2mg/L的一級(jí)儲(chǔ)備液，再用5mL單標(biāo)移液管移取5mL一級(jí)儲(chǔ)備液至1000mL容量瓶?jī)?nèi)，用甲醇稀釋至10μg/L標(biāo)準(zhǔn)使用液。樣品的采集：將玻璃纖維濾膜安裝在大氣采樣泵上以100L/min流速采集空氣樣品12h

3、，記錄采樣時(shí)的溫度和壓力。樣品的測(cè)定：首先測(cè)量整張濾膜的面積，然后剪取1/4扇形面積，剪碎后放入10mL具塞比色管，用5mL無分度移液管精確移取5mL乙腈,超聲提取30min，離心分離10min，取上層清液過濾后分析通過對(duì)待測(cè)樣品中苯并［a］芘的色譜峰的保留時(shí)間來定性，采用標(biāo)準(zhǔn)溶液的單點(diǎn)外標(biāo)峰面積來定量，測(cè)得空氣樣品中苯并［a］芘濃度為0.00085μg/m3。采集樣品取1/4樣品乙腈萃取BaP配置標(biāo)準(zhǔn)使用液HPLC校準(zhǔn)HPLC測(cè)定結(jié)果6.BaP測(cè)定的數(shù)據(jù)模型CS——環(huán)境空氣可吸入顆粒物中BaP的濃度(μg/m3)C0——BaP標(biāo)準(zhǔn)使用液的

4、濃度Vt——提取液總體積AS——樣品的色譜峰面積A0——標(biāo)樣的色譜峰面積1/n——分析用濾膜在整張濾膜中所占比例C儲(chǔ)——BaP標(biāo)準(zhǔn)貯備液的濃度V5——5mL無分度移液管的體積V移——100μL不可調(diào)移液管移取的體積V10、V1000——分別為5mL，10mL容量瓶的體積7.BaP測(cè)定相對(duì)不確定度的計(jì)算公式即：8.不確定度因果圖V10V1000V移C儲(chǔ)1/n校準(zhǔn)溫度溫度校準(zhǔn)溫度溫度校準(zhǔn)溫度溫度校準(zhǔn)采樣誤差溫度HPLC重現(xiàn)性HPLC重現(xiàn)性估讀VtA0VsAs9.不確定度各分量的計(jì)算9.1BaP標(biāo)準(zhǔn)使用液C0測(cè)量的相對(duì)不確定度分析9.1.1BaP

5、標(biāo)準(zhǔn)貯備液相對(duì)不確定度分析BaP標(biāo)準(zhǔn)貯備液按標(biāo)準(zhǔn)值的2％給定最大允許差。按近似正態(tài)分布,（K=2）轉(zhuǎn)換成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為9.1.2100μL定量移液器取樣產(chǎn)生的相對(duì)不確定度分析已知100μL定量移液器的MPE為2％，按照均勻分布換算成相對(duì)不確定度為：9.1.310mL容量瓶相對(duì)不確定度的分析容量瓶產(chǎn)生的不確定度主要包括三個(gè)部分。第一，校準(zhǔn)體積的不確定度，按照制造商給定10mL無分度吸管的容量允差為為±0.020mL,按照均勻分布換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.020/=0.012mL；第二,充滿溶液至刻度的估讀誤差估計(jì)為±0.005V1mL,按照均勻

6、分布,不確定度為0.005×10/＝0.029mL。第三,溶液與容量瓶溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度，假設(shè)溫差為5℃，水的膨脹系數(shù)為2.1×10-4，則95％的置信概率（K=1.96）時(shí)體積的變化區(qū)間為±10×5×2.1×10-4＝0.0105mL，轉(zhuǎn)換標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.0105/1.96＝0.0054mL。以上三項(xiàng)合成的相對(duì)不確定度的分量：9.1.41000mL容量瓶相對(duì)不確定度的分析同理，1000mL容量瓶產(chǎn)生的不確定度也來自三個(gè)部分。第一，1000mL無分度容量瓶的容量允差為±0.40mL,換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.40/=0.23

7、1mL；第二,充滿溶液至刻度的估讀誤差估計(jì)為±0.005V1mL,按照均勻分布不確定度為0.005×1000/＝2.887mL。第三,溶液與容量瓶溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度為±1000×5×2.1×10-4＝1.05mL，轉(zhuǎn)換標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.05/1.96＝0.536mL。以上三項(xiàng)合成的相對(duì)不確定度的分量9.1.55mL移液管取樣產(chǎn)生的不確定度5mL移液管不確定度有三個(gè)來源。第一，5mL移液管的允差是±0.025mL,換算成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.025/=0.014mL；第二,由估讀誤差引起的不確定度為0.005×5/＝0.014mL

8、；第三,溶液與移液管溫度與校準(zhǔn)時(shí)溫度不同引起的體積不確定度為±5×5×2.1×10-4＝±0.00525mL，轉(zhuǎn)換標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.00525/1.96＝0.0027mL。以上三項(xiàng)合