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1、環(huán)境有機(jī)化學(xué)十溴聯(lián)苯醚的光降解2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。多溴聯(lián)苯醚的降解方法光降解：多溴聯(lián)苯醚可吸收UV-B(28-315nm)和UV-A(315-400nm)段光譜的光能，紫外光波段所提供的能量導(dǎo)致多溴聯(lián)苯醚中溴原子的丟失，從而產(chǎn)生重排。微生物降解：好氧降解是通過羥基化或甲基化分解多溴聯(lián)苯醚，厭氧生物降解主要是通過催化還原脫溴，使高溴聯(lián)苯醚得到電子同時(shí)釋放出溴離子。2011年11月2日
2、，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。生物體內(nèi)轉(zhuǎn)化：生物利用體內(nèi)不同類型的酶，可以通過多種機(jī)制轉(zhuǎn)化外源性物質(zhì)，如多溴聯(lián)苯醚類。零價(jià)鐵還原轉(zhuǎn)化：零價(jià)鐵具有電化學(xué)性質(zhì)，其電極反應(yīng)的產(chǎn)物中新生態(tài)H能與廢水中很多組分發(fā)生氧化還原作用，使大分子物質(zhì)分解成小分子中間體。多溴聯(lián)苯醚的降解方法2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有
3、該物質(zhì)。多溴聯(lián)苯醚的光降解機(jī)理光降解直接光降解間接光降解當(dāng)物質(zhì)吸收光譜能量后達(dá)到激發(fā)態(tài)，所吸收的能量使電子在軌道間發(fā)生轉(zhuǎn)移，強(qiáng)度足夠大時(shí)，就可發(fā)生化學(xué)鍵的斷裂，從而生成其它物質(zhì)。經(jīng)光照射后反應(yīng)系統(tǒng)中某種物質(zhì)吸收光能后，再誘發(fā)其他種物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解(實(shí)驗(yàn)一)先實(shí)驗(yàn)得出：以1g/L的TiO2為催化劑、甲醇為空穴清除劑時(shí)BDE-209的降解速率最大
4、，模擬太陽光照，在此條件下，研究BDE-209的光降解動(dòng)力學(xué)。圖2十溴聯(lián)苯醚的降解曲線2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解(實(shí)驗(yàn)一)利用光催化降解反應(yīng)動(dòng)力學(xué)模型Langmuir-Hinshelwood模型。對(duì)上圖數(shù)據(jù)進(jìn)行擬合，得到圖3。圖3ln(C0/Ct)與時(shí)間的關(guān)系結(jié)果表明:ln(C0/Ct)與t具有很好的線性相關(guān)性，符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)；反應(yīng)速率常數(shù)為0.0103min-1；
5、線性相關(guān)系數(shù)為R2=0.9959。2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解產(chǎn)物判定圖4TiO2光催化降解多溴聯(lián)苯醚8小時(shí)后反應(yīng)產(chǎn)物的色譜圖2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。在實(shí)驗(yàn)一基礎(chǔ)上，以Ag/TiO2為催化劑，其余實(shí)驗(yàn)條件相同，得到是溴聯(lián)苯醚的降解曲線如圖4所示：
6、十溴聯(lián)苯醚的光降解(實(shí)驗(yàn)二)圖5以Ag/TiO2為催化劑十溴聯(lián)苯醚的降解曲線2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。在二甲基亞砜(DMSO)溶液中、紫外光照射，研究BDE-209的光降解動(dòng)力學(xué)，利用Langmuir-Hinshelwood模型，模擬得到：十溴聯(lián)苯醚的光降解(實(shí)驗(yàn)三)圖6DMSO中十溴聯(lián)苯醚的降解曲線結(jié)果表明:ln(C/C0)與t具有很好的線性相關(guān)性，符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)；反應(yīng)速率常數(shù)為0
7、.2189min-1；線性相關(guān)系數(shù)為R2=0.9985。2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。十溴聯(lián)苯醚的光降解機(jī)理探討根據(jù)不同光照時(shí)間降解產(chǎn)物的特征不同，推斷反應(yīng)為逐級(jí)還原脫溴反應(yīng)。根據(jù)TiO2光催化的原理，推斷反應(yīng)歷程可能為：2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽15。美國(guó)、中國(guó)、加拿大等5國(guó)市場(chǎng)所售產(chǎn)品中仍含有該物質(zhì)。光降解十溴聯(lián)苯醚的不
8、足之處1、所查閱文獻(xiàn)都是在于實(shí)驗(yàn)室研究，在實(shí)際中的應(yīng)用很少，而且實(shí)驗(yàn)效果好并不代表實(shí)際中也會(huì)取得同樣好的效果；2、對(duì)于十溴聯(lián)苯醚的光降解產(chǎn)物的測(cè)定缺少定量的測(cè)定與分析，從而進(jìn)一步研究它的降解機(jī)理；3、即使十溴聯(lián)苯醚在光催化條件下得以降解，但是它的降解產(chǎn)物也是有害物質(zhì)，并未得到完全意義上的降解。2011年11月2日，美國(guó)安全化妝品運(yùn)動(dòng)聯(lián)盟表示，強(qiáng)生嬰兒洗發(fā)水中含有可致癌的二惡烷以及季銨鹽
