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1、5熱固性塑料課件分解熱固性樹脂/塑料:受熱熔化成型的同時(shí)發(fā)生固化發(fā)應(yīng),使可流動(dòng)的線型或支化型分子轉(zhuǎn)變成三維立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),再受熱不能熔融,也不在溶劑中溶解的樹脂/塑料。熱固性塑料一旦固化,改變形狀只能靠切、削等二次加工。2.4熱固性樹脂交聯(lián)前,分子鏈上有兩個(gè)以上可參加反應(yīng)的基團(tuán);交聯(lián)后,分子間相互交叉連接,成為三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。使用溫度比熱塑性塑料高,高溫下分子鏈不產(chǎn)生相對(duì)流動(dòng)。蠕變性小,形狀穩(wěn)定、絕緣性好、物理力學(xué)性能和老化性能均優(yōu)于熱塑性塑料。凡是酚類化合物與醛類化合物經(jīng)縮聚反應(yīng)制得的樹脂統(tǒng)稱酚醛樹脂,英文名稱Phe
2、nolicsresin。常見酚類化合物有苯酚、甲酚、二甲酚、間苯二酚;常見醛類化合物有甲醛、乙醛、糠醛。最重要的酚醛樹脂是苯酚和甲醛的縮聚產(chǎn)物,英文名稱Phenol-Formaldehyde,簡(jiǎn)稱PF,是最早(1909年)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的樹脂品種。通過控制原料苯酚和甲醛的物質(zhì)的量比及體系pH值,可合成兩種性質(zhì)不同的酚醛樹脂:熱塑性酚醛樹脂熱固性酚醛樹脂2.4.1酚醛樹脂熱固性酚醛樹脂的固化熱壓法固化(溫度145~175℃)熱壓過程產(chǎn)生溶劑、水分、甲醛等揮發(fā)分,需較大成型壓力加以排除,否則制品內(nèi)易形成氣泡和微孔;熱壓中產(chǎn)
3、生揮發(fā)分越多、溫度越高,所需成型壓力越大。室溫固化用作粘合劑及澆注樹脂時(shí)采用;需加入酸類固化劑:鹽酸、磷酸、對(duì)甲苯磺酸、苯酚磺酸酚醛樹脂的固化熱塑性酚醛樹脂的固化加入固化劑甲醛或六次甲基四胺,與酚基活潑氫反應(yīng);加入熱固性酚醛樹脂,其分子中的羥甲基與酚基活潑氫反應(yīng);強(qiáng)度及彈性模量比較高,長(zhǎng)期經(jīng)受高溫后強(qiáng)度保持率高。質(zhì)脆,抗沖擊性能差。使用溫度高,經(jīng)玻纖和石棉填充最高使用溫度可達(dá)180℃。耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良,可耐有機(jī)溶劑和弱酸,但不耐強(qiáng)酸和強(qiáng)氧化劑,由于酚羥基的存在,耐堿性差。吸水性較大,吸濕后制品會(huì)膨脹,產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力,
4、出現(xiàn)翹曲。電絕緣性較好,絕緣電阻和介電強(qiáng)度高,是優(yōu)良的工頻絕緣材料,俗稱“電木”。但介電常數(shù)和介電損耗較大,且電性能受溫度及濕度影響。蠕變小,尺寸穩(wěn)定,阻燃性好,發(fā)煙量低。酚醛樹脂的性能成型加工方法主要有模壓成型、層壓成型、泡沫成型。成型性好,但收縮及方向性比氨基樹脂大,并含水分等揮發(fā)物。成型前應(yīng)預(yù)熱,成型時(shí)應(yīng)排氣,否則需提高模溫和成型壓力;模溫對(duì)流動(dòng)性影響大,>160℃時(shí)流動(dòng)性迅速下降;固化速度比氨基樹脂慢,固化時(shí)放熱量大,而導(dǎo)熱系數(shù)低。大型厚壁制件內(nèi)部易過熱,導(dǎo)致固化不均。酚醛樹脂的成型加工2.4.2氨基樹脂含
5、有氨基或酰胺基團(tuán)的化合物與醛類化合物縮聚反應(yīng)制得的樹脂統(tǒng)稱氨基樹脂,英文名稱Aminoresin,簡(jiǎn)稱AF。脲甲醛樹脂(UreaFormaldehyderesin,簡(jiǎn)稱UF)三聚氰胺甲醛樹脂(MelamineFormaldehyderesin,簡(jiǎn)稱MF)脲三聚氰胺甲醛樹脂(簡(jiǎn)稱UMF)苯胺甲醛樹脂目前工業(yè)上以UF和MF為主。脲甲醛樹脂UF由脲(尿素)與甲醛縮聚合成的氨基樹脂,經(jīng)加成和縮聚兩步得到線形或帶支鏈的預(yù)聚物,加熱或加入草酸、苯甲酸等固化劑交聯(lián)成型??捎米髂K芰稀訅核芰?、泡沫塑料,還大量用作粘合劑、織物處理
6、劑、涂料等。透明,表面粗糙度低,易著色,固化后無(wú)毒、無(wú)臭、無(wú)味;表面硬度高,耐刮傷,俗稱電玉;耐熱性較差,長(zhǎng)期使用溫度≤70℃;耐弱酸弱堿及油脂等介質(zhì),易吸水,吸濕后制品會(huì)發(fā)生變形及裂紋;耐電弧,耐燃。模塑料主要用于色澤鮮艷的日用品、裝飾品及電器零件,如餐具、發(fā)卡、電器插座、鐘表外殼等。三聚氰胺甲醛樹脂MF由三聚氰胺(密胺)與甲醛縮聚合成的氨基樹脂,又稱密胺樹脂。由于分子結(jié)構(gòu)中具有三氮雜環(huán)結(jié)構(gòu),并有多個(gè)可進(jìn)行交聯(lián)的活性基團(tuán),因此其固化產(chǎn)物的耐熱性、耐濕性及力學(xué)性能均優(yōu)于UF。表面硬度高,耐污染,色淺,可自由著色,廣
7、泛用于餐具、醫(yī)療器械;可在沸水中長(zhǎng)期使用,短期使用溫度可達(dá)150~200℃;介電性能良好,耐電弧性突出。2.4.3環(huán)氧樹脂分子中含有兩個(gè)或以上環(huán)氧基團(tuán)的線形高分子化合物,其相對(duì)分子質(zhì)量一般不高。經(jīng)與多種類型的固化劑發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)制得具有不溶不熔性質(zhì)的三維網(wǎng)狀聚合物,英文名稱為Epoxyresin,簡(jiǎn)稱EP。環(huán)氧樹脂產(chǎn)量大、品種多,具有一系列優(yōu)異性能,可用作膠黏劑、涂料、纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料基體,廣泛應(yīng)用于機(jī)械、電機(jī)、化工、航空航天、汽車、建筑等領(lǐng)域。環(huán)氧樹脂的特性具有多樣化的形式:從極低粘度的液態(tài)到高熔點(diǎn)固體;粘附
8、力強(qiáng):極性羥基、醚鍵和環(huán)氧基團(tuán)的存在,使其對(duì)金屬、木材等各種物質(zhì)具有突出的粘附力,稱“萬(wàn)能膠”;收縮率低:固化過程為加成反應(yīng),沒有水或其它揮發(fā)性產(chǎn)物放出,收縮率≤2%,比PF、UP低;力學(xué)性能:因含大量極性基團(tuán),固化后結(jié)構(gòu)緊密,強(qiáng)度高、模量大,力學(xué)性能優(yōu)良,但脆性大;化學(xué)穩(wěn)定性:優(yōu)良的耐酸、堿和溶劑性;電絕緣性:寬廣的溫度和頻率范圍內(nèi),具有高介電性能、耐表面