中南大學(xué)題庫(kù)

《中南大學(xué)題庫(kù)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。

ー、單選題1、某氣體AB,在髙溫下建立下列平衡:AB(g)=A(g)+B(g).若把100mol此氣體在T=300K,P=101kPa下放在某密閉容器中,加熱到600K時(shí),有25.0%解離。此時(shí)體系的內(nèi)部壓カ(kPa)為()A.253B.101C.50.5D.1262、?敞ロ燒瓶在7ヒ時(shí)盛滿某種氣體,欲使1/3的氣體逸出燒瓶,需加熱到()A.loorB.693ヒC.420CD.147ヒ3、實(shí)際氣體和理想氣體更接近的條件是()A.髙溫髙壓B.低溫髙壓C.高溫低壓D.低溫低壓4、A,B兩種氣體在容器中混合,容器體積為V,在溫度Tド測(cè)得壓カ為P,VA,Vb分別為兩氣體的分體積,Pa，Pb為兩氣體的分壓,下列算式中不正確的ー個(gè)是()A.PVA=nARTB.PAVA=nARTC.PAV=nARVD.PA(VA+VB)=nART

15、某容器中加入相同物質(zhì)的量的NO和CL,在一定溫度下發(fā)生反應(yīng):N0(g)+l/2Cl^N0Cl(g)o平衡時(shí),各物種分壓的結(jié)論肯定錯(cuò)誤的是()A.P(NO)=P(C12)B.P(NO)=P(NOC1)C.P(NO)P(NOC1)6、Theheightofacolumnofliquidsupportedbyatmosphericpressureisinverselyproportionaltothedensityoftheliquid.Mercuryhasadensityof13.6g/mL.Howhighacolumnofwater(density=1.00g/mL)wouldbesupportedbyanatmosphericpressureof0.876atm?()A.9.05X103mmB.1.03X101mmC.49.0mmD.11.9mm7、Ifyoupurchaseaballoonfilledwithheliumandtakeitoutsideonacoldday,youwillnoticethatitshrinksandbecomeslessbuoyant.Whatgaslawexplainsthisobservation?()A.BoyletsB.Charles*sC.Avogadro,sD.Graham,s8、Asampleofgasoccupies10.0Lat50°C.Assumingthatpressureisconstant,whatvolumewillthegasoccupyat100°C?()A.10.0L

2A.20.0LB.11.5LC.5.0L9、WhatistheCharles'slawconstant(inL/K)for200mgofcarbondioxideat600mmpressure?()A.4.7310-4L/KB.5.6410-3L/KC.42.0L/KD.2.11103L/K10、Atagiventemperatureandpressure,whichgasoccupiesthesmallestvolumeperunitmass?()A02B.ArC.C02D.Xe11、Atwhattemperature(in°C)will25.0gofcarbondioxide(at1.00atm)occupy.()A.188°CB461°CC.-263°CD.-270°C

312、Whatisthemolarmassofagasthathasadensityof3.11g/Lat100°Cand1.50atmpressure?()A.0.152g/molB.95.2g/molC.17.0g/molD.63.5g/mol13、WhatvolumeofN2gaswouldbeproducedbythedecompositionof35.0gNaN3solid?(Assumethatthegasisproducedat1.00atmpressureand150°C.)()A28.0LB.9.95LC.18.7LD.56.1L14、AtwhattemperaturewouldC02gashavethesameaveragemolecularspeedas02gashasat400K?()A.250KB.550KC.400KD.600K15、Howmuchfasterdoesnitrogenescapefromtheballoonthanoxygen?（）

4A.1.07timesfasterB.1.14timesfasterC.0.875timesasfastD.0.935timesasfast二、判斷題（判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì),打“ノ”;錯(cuò),打“X”。）1、與理想氣體相比,真實(shí)氣體的相互作用カ偏小。（X）2、總壓lOOKpa的某氣含A與B兩種氣體,A的摩爾分?jǐn)?shù)為0.20,則B的分壓為80KPa。（V）3、理想氣體狀態(tài)方程僅在足夠低的壓カ和較高的溫度下オ適合于真實(shí)氣體。（V）4、理想氣體的假想情況之一是認(rèn)定氣體分子本身的體積很小。（X）5、理想氣體混合物中,某組分的體積分?jǐn)?shù)等于其摩爾分?jǐn)?shù)。（V）三、填空題1、將即和ル按1：3的體積比裝入ー密閉容器中,在400℃和!0MPa下達(dá)到平衡時(shí),NH3的體積分?jǐn)?shù)為39%（這時(shí)PNH：,=MPa,PN2=MPa,PH2=MPa〇2、在溫度T時(shí),在容積為aL的真空容器中充入氮?dú)夂桶睔馐谷萜鲀?nèi)壓カ為bkPa,若p（N?）=ckPa,則p（Ar）=（）kPa;ん的分體積為（）L。3、將乩和風(fēng)按3：1的體積比裝入ー密閉容器中,在400c和lOMpa下反應(yīng)達(dá)到平衡,NH：,的體積百分?jǐn)?shù)為39%,這時(shí)(1)P(N2)=Mpa,(2)P(H2)=Mpa。4、ー鋼瓶N2體積為40.0L,在298K下使用。使用前壓カ為1.26X10'kPa,使用后降為l.OlXIO'kPa,

5由計(jì)算可知共使用了N2molo5、已知20c水的飽和蒸氣壓為2.34kPa。在20C,99.3kPa的氣壓下,用排水集氣法收集氮?dú)釴2150mL,則純氮?dú)獾姆謮簽?)kPa:若該氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下經(jīng)干燥,則此時(shí)風(fēng)的體積為()mLo6、已知23℃水的飽和蒸氣壓為2.81kPao在23℃,106.66kPa的壓カ下,用排水集氣法收集氧氣(02)500mL,則純氧氣的分壓為kPa；且氧氣的物質(zhì)的量n為〇若該氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況(101.325kPa,0℃)下經(jīng)干燥,則此時(shí)〇2的體積為mL。7、已知26℃水的飽和蒸氣壓為3.33kPa。在26℃,99.99kPa的壓カ下,在水面上收集氫氣(乩)200mL,則純氫氣的分壓為kPa；且氫氣的物質(zhì)的量n為〇若該氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況(101.325kPa>0℃)下經(jīng)干燥,則此時(shí)ル的體積為mLo8、某廣場(chǎng)上空有一氣球，假定氣壓在一日內(nèi)基本不變,早晨氣溫15c時(shí),氣球體積為25.0L；中午氣溫為30C,則其體積為()L；若下午的氣溫為25C,氣球體積為()Lo四、計(jì)算題1、某容器中含有NHaOz、N2等氣體的混合物。取樣分析后,其中Z7(NH3)=O.320mol,/?(02)=0.180mol,n(N2)=0.700molo混合氣體的總壓尸133.OkPa。試計(jì)算各組分氣體的分壓。2、某學(xué)生在實(shí)驗(yàn)室中用金屬鋅與鹽酸反應(yīng)制取氫氣。所得到的氫氣用排水集氣法在水面上收集。溫度為18C時(shí),室內(nèi)氣壓計(jì)為753.8mmHg,濕氫氣體積為0.567L。用分子篩除去水分,得到干氫氣。計(jì)算同樣溫度、壓カ下干氫氣的體積以及氫氣的物質(zhì)的量3、在17C,99.3kPa氣壓下,用排水集氣法收集Nzl50ml。求在標(biāo)準(zhǔn)狀況下該氣體經(jīng)干燥后的體積。已知!7C水的飽和蒸氣壓為!.93kPa.4、氧是人類維持生命的必需氣體,缺氧生命就會(huì)死亡,過(guò)剩的氧會(huì)使人致病,只有在氧氣的分壓維持21kPa才能使人體維持正常代謝過(guò)程。在潛水員自身攜帶的水下呼吸器中充有氧氣和気氣（He在

6血液中溶解度很小,風(fēng)的溶解度大,可使人得氣栓?。?。某潛水員潛至海水30m處作業(yè),海水的密度為L(zhǎng)03gxemユ溫度為20℃。在這種條件下,若維持〇2、He混合氣中。（0?）=21kPa氧氣的體積分?jǐn)?shù)為多少?以L000L混合氣體為基準(zhǔn),計(jì)算氧氣的分體積和氮的質(zhì)量。（重力加速度取9.807m/s?）無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:ー、單選題二、判斷題三、填空題1、3.9；1.5；4.62、b—c；ca/b3、(1)P(N2)=1.5Mpa；(2)P(H2)=4.6Mpa4、40.4mol5,97.0；133.86、103.86KPa；0.0211mol；473ml7、96.66KPa；7.78X10mol；174ml8、26.3L；25.9L四、計(jì)算題

71、解;n=n(NH：J+〃(02)+n(N2)=0.320mol+0.180mol+0.700mol「(NHハ/シ=絲”xU3.0kPa=35.*Pa1.200=1.200molァ3=華)「=と??3エ5kPa=20.0kPa0.320p(n2)=p-p(NH3)-p(02)=(133.0-35.5-20.0)kPa=77.5kPa

82、解:排水集氣法收集氣體時(shí),通常將所收集氣體中的水蒸氣看作飽和蒸氣。由化學(xué)手冊(cè)中查出18℃ド,p(H20)=15.477mmHgo在濕氫氣中,氫的分壓為:p,(H2)=(753.8-15.477)mmHg=738.3mmHgPi（H2）=760mm%x10t.325AAz=98.43kPa干氫氣的P2（%）=753.8mmHg=100.5kPa,體積為VzGO。V2（H2）=還更ふ;兩98L43ltA>x0.567￡l00.5fcAx

90.555Ln(H2)=98.43tflix0.567￡83MJ1七r1x(273+i?r=2.31X10/013、解:pN2=99.3-1.93=97.4(kPa)應(yīng)出又.,篤ち“ハ/看97xMAzxl5(Wx273r匕==鶴メ.2901Cxl01.3fcRiV3M

104、解:た(273+20)K=293K海水深30m處的壓カ是由30m高的海水和海面的大氣共同產(chǎn)生。海面上的空氣壓カ為760mmHg,則^^-xl01kpaP=grh.+=9.807m/s2'L30T03kgXcnf3'30m+101kPa=3.03'10：'kgXcmIXs2+101kPa=303kPa+101kPa=404kPaP(Oa)=21kPa連=購(gòu)=為pr'==—X1OO%=5.2%V404若混合氣體體積為1.000L時(shí),

11グ。。=0.0血=工2遙m(Hc)=MP'(He)RT4.0026gnu>l-tx404kPax(l.00Q-0.052)L&314JK4moi"x293K0.6%第2章熱化學(xué)ー、單選題1、在下列反應(yīng)中,Q『Q,的反應(yīng)為((A)CaCOs(s)fCa0(s)+C02(g)(C)C(s)+O2(g)-CO2(g)2、下列各反應(yīng)的ム由1(298)值中,丄(A)2H(g)+202(g)->H20(1)(C)N2(g)+3H2(g)-2NH3(g))(B)N2(g)+3H2(g)-2NH3(g)(D)2H2(g)+02(g)f2H2O(1)恰為化合物標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰的是()(B)2H2(g)+02(g12H2。(1)丄2(D)2N2(g)+2H2(g)-NH3(g)3、由下列數(shù)據(jù)確定CH4(g)的へ用,為()C(石墨)+O2(g)=CO2(g)ArH，m=-393.5kJ?mol-'丄H2(g)+202(g)=H2O(1)ArHゝ=-285.8kJ?mol-1CHt(g)+202(g)=C02(g)+2H20(1)&H；：=_890.3kJ?mol-1

12(A)211kJ?mol-'；(B)-74.8kJ?mor1；(C)890.3kJ-mol-1；(D)缺條件,無(wú)法算。4、已知:丄(1)C(s)+2O2(g)—CO(g),ArHm(1)=-110.5AJ?mol-1(2)C(s)+02(g)-*C02(g),ArHn.(2)=-393.5AJ-mol-1則在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下25℃時(shí),1000L的CO的發(fā)熱量是()(A)504kJ?mol-1(B)383kJ?mol-1(C)22500kJ?mol-1(D)1.16X10'kJ?mol-15、某系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑I到B態(tài)放熱100J,同時(shí)得到50J的功;當(dāng)系統(tǒng)由A態(tài)沿途徑H到B態(tài)做功80J時(shí),Q為()(A)70J(B)30J(C)-30J(D)-70J6、環(huán)境對(duì)系統(tǒng)作10kJ的功,而系統(tǒng)失去5kJ的熱量給環(huán)境,則系統(tǒng)的內(nèi)能變化為()(A)-15kJ(B)5kJ(C)-5kJ(D)15kJ7、表示COク生成熱的反應(yīng)是()(A)CO(g)+I/2O2(g)=C02(g)ArHmO=-238.0kJ.mol-1(B)C(金剛石)+02(g)=C02(g)ArHmO=-395.4kJ.mol-1(C)2C(金剛石)+202(g)=2C02(g)ArHm6=-787.OkJ.mol-1(D)C(石墨)+02(g)=C02(g)ArHm9=-393.5kJ.mol-1

13二、填空題1、25c下在恒容量熱計(jì)中測(cè)得:lmol液態(tài)C6H6完全燃燒生成液態(tài)HQ和氣態(tài)COユ時(shí),放熱3263.9kJ,則△1J為,若在恒壓條件下,Imol液態(tài)C6H6完全燃燒時(shí)的熱效應(yīng)ム田1為。丄2、已知氏0(1)的標(biāo)準(zhǔn)生成始ム禺ユ=-286kJ-mol-1,則反應(yīng)乩0(1)f(g)+近己),在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的反應(yīng)熱效應(yīng)=,氫氣的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焰=〇3、已知乙醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焙MH：(c2H5OH,298)=-1366.95kJ-mol-1,則乙醇的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焰ム陽(yáng):(298)=〇三、判斷題:(以下說(shuō)法的正確與錯(cuò)誤,盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。)1、碳酸鈣的生成焰等于CaO(s)+CO2(g)=CaC03(s)的反應(yīng)烙〇2、單質(zhì)的生成焰等于零,所以它的標(biāo)準(zhǔn)炳也等于零。四、簡(jiǎn)答題:(簡(jiǎn)述以下概念的物理意義)1、封閉系統(tǒng)和孤立系統(tǒng)。2、功、熱和能。3、熱力學(xué)能和培。4、生成焰、燃燒燃和反應(yīng)焰。五、計(jì)算題1、co(g)+5。2f0)25)由へ比,數(shù)據(jù)計(jì)算反應(yīng)的加《:,p/\v和△1J值。2、利用298.15K時(shí)有關(guān)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱的數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)在298.15K及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下的恒壓熱效應(yīng)。

14(1)Fe3O,(s)+C0=3Fe0(s)+CO2(g)(2)4NH3(g)+502(g)=4N0(g)+6H20(1)3、利用298.15K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱的數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)在298.15K時(shí)的(1)CH3COOH(1)+CH3CH2OH(1)fCH￡OOCH2cHコ⑴+HQ⑴(2)C2H,1(g)+H2(g)-C2H6(g)4,當(dāng)倉(cāng)鼠從冬眠狀態(tài)蘇醒過(guò)來(lái)時(shí),它的體溫可升高10K。假定倉(cāng)鼠體溫升高所需的熱全部來(lái)自其體內(nèi)脂肪酸(M[=284)的氧化作用,倉(cāng)鼠組織的熱容(1g倉(cāng)鼠組織的溫度升高1K時(shí)所吸收的熱)是3.30J?ぐ?g'o已知脂肪酸的燃燒熱-U381kJ?mol1,試計(jì)算ー只體重為100g的倉(cāng)鼠從冬眠狀態(tài)蘇醒過(guò)來(lái)所需氧化的脂肪酸的質(zhì)量。5、人體所需能量大多來(lái)源于食物在體內(nèi)的氧化反應(yīng),例如葡萄糖在細(xì)胞中與氧發(fā)生氧化反應(yīng)生成C0?和上0(1),并釋放出能量。通常用燃燒熱去估算人們對(duì)食物的需求量,已知葡萄糖的生成熱為ー1260kJ?mol'1試計(jì)算葡萄糖的燃燒熱。6、甘油三油酸酯是ー種典型的脂肪,它在人體內(nèi)代謝時(shí)發(fā)生下列反應(yīng):C57HHM06(s)+8002(g)f57co2(g)+52HzO(l)△，,的=-3.35X10'kJ?mol1如果上述反應(yīng)熱效應(yīng)的40%可用做肌肉活動(dòng)的能量,試計(jì)算1kg這種脂肪在人體內(nèi)代謝時(shí)將獲得的肌肉活動(dòng)的能量。無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第3章熱化學(xué)ー、單選題

15題號(hào)1234567答案CDBDBBD二、填空題1、-3263.9,-3267.62、286、-286；3、-277.56三、判斷題:(以下說(shuō)法的正確與錯(cuò)誤,盡量用一句話給出你作出判斷的根據(jù)。)1、錯(cuò)誤。生成培是在熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下由指定單質(zhì)生成1摩爾物質(zhì)的反應(yīng)焰,所以碳酸鈣的生成焙等于反應(yīng)Ca(s)+C(s,石墨)+3/202(g)=CaC03(S)的反應(yīng)焰〇2、錯(cuò)誤。標(biāo)準(zhǔn)嫡是1摩爾物質(zhì)處于標(biāo)態(tài)時(shí)所具有的熾值,熱力學(xué)第三定律指出,只有在溫度T=0K時(shí),物質(zhì)的熠值オ等于零,所以,標(biāo)準(zhǔn)端一定是正值。四、簡(jiǎn)答題:(簡(jiǎn)述以下概念的物理意義)1、封閉系統(tǒng)是無(wú)物質(zhì)交換而有能量交換的熱力學(xué)系統(tǒng);孤立系統(tǒng)既是無(wú)物質(zhì)交換又無(wú)能量交換的熱力學(xué)系統(tǒng)。2、熱是系統(tǒng)與環(huán)境之間的溫度差異引起的能量傳遞方式,除熱而外的所有其它能量傳遞形式都叫做功,功和熱是過(guò)程量;能是物質(zhì)所具有的能量和物質(zhì)能做某事的能力,是狀態(tài)量。

163、熱力學(xué)能,即內(nèi)能,是系統(tǒng)內(nèi)各種形式能量的總和;焰，符號(hào)為H,定義式為H=U+pV。4、在熱力學(xué)標(biāo)態(tài)下由指定單質(zhì)生成1摩爾物質(zhì)的反應(yīng)熔變稱為該物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成婚,簡(jiǎn)稱生成焰;1摩爾燃料與氧氣發(fā)生完全燃燒放出的熱稱為燃燒焰;反應(yīng)焰是發(fā)生1摩爾反應(yīng)的婚變。五、計(jì)算題1、ArH?=_282.99kJ?mol-\PAV=1.239kJ?mol-1AU=-281.8kJ-mol-12、(1)19.OlkJ?mol-1；(2)-1169.54kJ?mol-13、(1)12.9kJ?mor1；(2)-136.03kJ?mol-14、Q=30KX3.30J?K1?g'X100g=9.9kJx284g-mol~'=0.25g9.9Vm-11381”?m。ノ5、-2816kJ?mol6、1000g能量為:884g?加。/-x3.35x104V-wo/-1x40%=1.52x104V第4章化學(xué)平衡嫡和Gibbs函數(shù)ー、單選題1、反應(yīng)N,(g)+3H2(g)=2N%(g)的DG=a,則NH3(g)=l/2N,(g)+3/2%)的DG為:()A.a2B.1/aC.1/a2D.-a/22、在某溫度下,反應(yīng)l/2N2(g)+3/2H?(g戶NH](g)的平衡常數(shù)K=a,上述反應(yīng)若寫成2N%(g)=N?(g)+3%(g),則在相同溫度ド反應(yīng)的平衡常數(shù)為:()A.a/2B.2aC.a2D.1/a23、已知反應(yīng)2A(g)+B(s)=2C(g)DrHe>0,要提髙A的轉(zhuǎn)化率,可采用(

17A.增加總壓B.加入催化劑C,增大A的濃度D.升髙溫度4、已知下列反應(yīng)的平衡常數(shù):H2(g)+S(s)=H2S(g)K|S(s)+02(g)=S02(g)K2則反應(yīng)Hz(g)+SO2(g)=O,(g)+H2S(g)的平衡常數(shù)為:()A.K|+K2B.K|-K2C.K|K2D.K|/K25,若可逆反應(yīng),當(dāng)溫度由T1升髙至T2時(shí),標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K2?>kF,此反應(yīng)的等壓熱效應(yīng)△ポ?,的數(shù)值將()A.大于零B.小于零C.等于零D.無(wú)法判斷6、下列各組參數(shù),屬于狀態(tài)函數(shù)的是:A.Qp,G,VB.Qv,V,GC.V,S,WD.G,U,H7,298K時(shí)，某反應(yīng)的ル-3.0*10s,則該反應(yīng)的DrG?=KJ/mol(lg3=0.477)?A.31.2B.-31.2C.-71.8D.71.88、298K時(shí)，SeN2=191.50bK^mor1,SHH2=130.57J.K'-mol1,S?NH3=192.34J-K-'?mol1.反應(yīng)為N2(g)+3H2(g)=2NHj(g),則DrSe=J?K'?mol1：A.-135.73B.135.73C.-198.53D.198.539、298K時(shí)，DrH?MgCO3=100.8DrSeMgCo3=174.8bK-'-mor1(反應(yīng)為MgCC)3(s)=MgO(s)+CO2(g),則598K時(shí)的DrG?=KJ?mo「：A.-3.73B.105.3C.-1.04x10$D.3.7310、下列方法能使平衡2NO(g)+〇;;(g)=2NO2(g)向左移動(dòng)的是:A.增大壓カB.增大PnoC.減小PnoD.減小壓カ11、下列物理最中,屬于狀態(tài)函數(shù)的是()A.GB.QC.AHD.AG

1812、下列反應(yīng)中△￡?,值最大的是()A.PCk(g)fPCl3(g)+Cl2(g)B.2SO2(g)+O2(g)t2s03(g)C.3H,(g)+N2(g)t2NH3(g)D.C2H6(g)+3.5O2(g)-2co2(g)+3H2O(l)13、反應(yīng)CaC03(s)TCaO(s)+CO2(g)在高溫ド正反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行,而在298K時(shí)是不自發(fā)的,貝リ逆反應(yīng)的へ玉?和A1sme是()A.ArHmsX)和ArSrae>0B.ArHme<0和A^^C.ArHm?>0和ArSme<0D.ArHme<0和ArSme<014、下列熱力學(xué)函數(shù)的數(shù)值等于零的是()A.S?mo2.g,298K>B.△2nxI2,g,298K)(白磷P4,S,298K)口.△(?—(金剛石,s,298K)15、如果某反應(yīng)的K%1,則它的()A.AtGem>0,B.ArG?m<0,C.ArGQO,D.ArG/O二、判斷題(判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確，對(duì),打“ホ’;錯(cuò),打“X”。)1、某一可逆反應(yīng),當(dāng)J>K?時(shí),反應(yīng)自發(fā)地向逆方向進(jìn)行。()2、化學(xué)反應(yīng)的A「G越小，反應(yīng)進(jìn)行的趨勢(shì)就越大,反應(yīng)速率就越快.()3,對(duì)于可逆反應(yīng),平衡常數(shù)越大,反應(yīng)速率越快。()4,等溫等壓不做非體積功條件下,凡是A「Gm>0的化學(xué)反應(yīng)都不能自發(fā)進(jìn)行。()5、Fe(s)和C12(l)的AfH、都為零。()6、?個(gè)化學(xué)反應(yīng)的ArG、的值越負(fù)，其自發(fā)進(jìn)行的傾向越大。()7、體系與環(huán)境無(wú)熱量交換的變化為絕熱過(guò)程。8、將固體NH4NO3溶于水中,溶液變冷,則該過(guò)程的AG,AH,AS的符號(hào)依次為ー、+、+。9,乙醇溶于水的過(guò)程中AG=0.()

1910、CO2(g)的生成始等于石墨的燃燒熱。()11、室溫ド,穩(wěn)定狀態(tài)的單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾炳為零。()12、如果ー個(gè)反應(yīng)的ArHm%0,,則此反應(yīng)在任何溫度ド都是非自發(fā)的.()13、平衡常數(shù)的數(shù)值是反應(yīng)進(jìn)行程度的標(biāo)志,故,對(duì)可逆反應(yīng)而言,不管是正反應(yīng)還是逆反應(yīng)其平衡常數(shù)均相同。()14、某?反應(yīng)平衡后,再加入些反應(yīng)物,在相同的溫度下再次達(dá)到平衡,則兩次測(cè)得的平衡常數(shù)相同。()15、在某溫度下，密閉容器中反應(yīng)2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)達(dá)到平衡，當(dāng)保持溫度和體積不變充入惰性氣體時(shí),總壓將增加,平衡向氣體分子數(shù)減少即生成NO2的方向移動(dòng)。()三、填空題1、冬天公路上撒鹽可使冰融化,此時(shí)的△6值符號(hào)為()，△5值的符號(hào)為()。2、用吉布斯自由能的變量△の來(lái)判斷反應(yīng)的方向,必須在()條件下;當(dāng)△?＜()時(shí)，反應(yīng)將()進(jìn)行。3、へピ、＞〇的可逆反應(yīng)C(s)+HzO(g尸CO(g)+Hz(g)在一定條件下達(dá)到平衡后:(1)加入HzO(g),則H2(g)的物質(zhì)的量將()；(2)升高溫度,％(g)的物質(zhì)的量將():增大總壓,H?(g)的物質(zhì)的量將();加入催化劑HXg)的物質(zhì)的量將()4,標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)時(shí),H,O(1,100'C)-H2O(g,100"〇過(guò)程中,DH?()零，DSe()零,DG。()零。(填＞、=、＜=)5、反應(yīng)2MnO/(aq)+5H2O2(aq)+6H+(aq)=2Mn2*(aq)+5O2(g)+8H2(Xl)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Ke的表達(dá)式為()。6,在一定溫度ド，ニ硫化碳能被氧氧化,其反應(yīng)方程式與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)如ド:⑴CS2(g)+3O2=CO2(g)+2SO2(g)(2)Ics2(g)+O2(g)=Sco2(g)+?SO2(g)試確立K9,,K92之間的數(shù)最關(guān)系。7、不查表,排出下列各組物質(zhì)的嫡值由大到小的順序:

20(1)〇2(1)、〇3(g)、O2(g)的順序?yàn)?)(2)NaCI(s)、Na2O(s),Na2CO3(s),NaNO,(s).Na(s)的順序?yàn)?)<3)H2(g)、F2(g)、Br2(g),Cl2(g)>I2(g)的順序?yàn)?)8,在一定溫度下,可逆反應(yīng)じ6)+8龍)=28值)的長(zhǎng)0=2.0:當(dāng)CO2(g)與CO(g)的分壓皆為lOOkPa時(shí),則該反應(yīng)在同樣溫度時(shí)自發(fā)進(jìn)行的方向?yàn)?).9、可逆反應(yīng)Cl2(g)+3F2(g)U2C1F3?的△ボ、298KA32“kJ-mo「，為提高F2(g)的轉(zhuǎn)化率,應(yīng)采用()國(guó))溫的反應(yīng)條件。當(dāng)定溫定容,系統(tǒng)組成一定時(shí),加入He(g),a(F2)將().10、已知?jiǎng)t反應(yīng)2[Ag(CN)ガ(aq)+S*(aq)—Ag2s(s)+4CN，aq)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K?=().四、計(jì)算題1.已知298.15K時(shí),DfR^m*=-46.11Kbmol'；S9m?:=191.50JK1mor1,S9m*:=13O.57JK'mol1,S9m=192.34JK-1mol試判斷反應(yīng)N2(g)+3H2(g)=2N%(g)在298.15K、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下正向能否自發(fā)?并估算最高反應(yīng)溫度。2、已知6H6⑴,298K]=49.10kJmo「,AfH9m[C2H2(g),298K]=226.73kJ-mol-1；S?m[C6H6(l),298K]=173.40J-mof1K1,S9m[C2H2(g),298K]=200.94Jmol-1K-1.l試判斷:反應(yīng)C6H6(1)=3C2H2(g)在298.15K,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下正向能否自發(fā)?并估算最低反應(yīng)溫度。3、已知298.15K時(shí)，ー些物質(zhì)的熱力學(xué)數(shù)據(jù)如下表。試判斷標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)C(s)+H2O(g)=CO(g)+H2(g)在298.15K時(shí)能否自發(fā)并估算自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。物質(zhì)D(H9/KJ?mor'S^JK-'mol-1C(s)05.7CO(g)-110.5197.7

21舊2(g)0130.7卜2。棺)-241.8188.84、ビ知2HgO(s)=2Hg(?O2(g),在298.15K下的D'H、及S、的數(shù)據(jù)己知,求D》6I出.、.D,S's.、ルGtok及反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行的最低溫度。物質(zhì)Dボ/klmoLS^JK'mor1HgO(s)-90.870.3Hg(l)0.075.9P2(g)一205.25、對(duì)生命起源問(wèn)題,有人提出最初植物或動(dòng)物的復(fù)雜分子是由簡(jiǎn)單分子自動(dòng)形成的。例如尿素(NH2CONH2)的生成可用反應(yīng)方程式表示如下:CO2(g)+2NH3(g)~?(NH2)2CO(s)+H2O(1)(1)已知298K時(shí)的△陽(yáng)0m=-133kJ-mo「,-424J皿〇む焼,并說(shuō)明此反應(yīng)在298K和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下能否自發(fā)進(jìn)行:(2)在標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下最高溫度為何值時(shí),反應(yīng)就不再自發(fā)進(jìn)行了?6、已知ド列反應(yīng)2SbCl5(g)=2SbClj(g)+Cl2(g)在298K時(shí)的△陽(yáng)?=80.7,Ke=1.58xl0-6,試求800K時(shí)此反應(yīng)的K13。假設(shè)溫度對(duì)此反應(yīng)的△陽(yáng)0的影響可?以忽略。7、光氣(又稱碳酰氯)的合成反應(yīng)為：CO(g1+€l2(g)DCOCI,(g),100℃下該反應(yīng)的Ke=1.50xi()8。若反應(yīng)開始時(shí),在1.00L容器中，nfl(CO)=0.0350mol,n0(Cl2)=0.027.0mol.no(COCl2)=0mol,并計(jì)算lOO-C平衡時(shí)各物種的分壓和CO的平衡轉(zhuǎn)化率。8、蔗糖的水解反應(yīng)為:

22C12H22Oh+H2ODC6H|2〇6（葡萄糖）+c6Hl2〇6（果糖）若在反應(yīng)過(guò)程中水的濃度不變,試計(jì)算（1）若蔗糖的起始濃度為amol-1?,反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),蔗糖水解了?半,K。應(yīng)為多少?（2）若蔗糖的起始濃度為2amolL,則在同一溫度ド達(dá)到平衡時(shí),葡萄糖和果糖的濃度各為多少?無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第四章化學(xué)平衡嫡和Gibbs函數(shù)ー、單選題1、負(fù)或（一）,正或（+）。2,定壓定溫、不做非體積功;正向自發(fā)。3、（增加）；（增加）：（減少）；（不變）。6、4、（大于或〉）；（大于或〉）；（等于或=）.匕（跖リザ）1p“a）爐｝、產(chǎn)%サ「メ即山ノ片「ひ?回(K%)

237、Oj(g)、O?(g)、〇2(1)；NaNOj(s),Na2CO3(s)>Na2O(s),NaCI(s),Na(s)：h(g)、Br式g)、Cl2(g)、F2(g)、H2(g)。8、正向自發(fā)。9、咼壓低溫;增大〇10、2.5x108四、計(jì)算題1、解:因?yàn)椤鱮H，(T)MZuBZXfHenXB'T)即△rH—(298K)=2DfHem-D(H0m?:-3DrH?m和=2x(-46.11KJ?mol')-0-3x0=-92.22kJ-moP1又因?yàn)椤鱮S：(T)=ZuBS?m(B,T)即△rS，(298K)=2SBmiSニセ?3SBm十=2xl92.34JK-,mor1-191.50JK-,morl-3xl30_57JK_|mor,=-198.53JK'-moF1根據(jù)吉布斯ー亥姆霍茲公式△rGem(T)=ArHem(T)-TArSero(T)△rG?m(298K)=ArHem(298K)-TArS?m(298K)=(-92.22kJ-mol-1)-298.15K*(-I98.53xl0,kjmorlK1)

24又因?yàn)锳M:ヽArS，隨溫度變化不大,即ArG?m(T)=ArH0m(298K)-TArS?m(298K)<0即?198.53xl0-3kJmor'K-IT>-92.22kj-mol'1而按不等式運(yùn)算規(guī)則,有T<(-92.22Umol1)/(-198.53xlO'3kJmor'K1)=464.51K故最高反應(yīng)溫度為464.51K.2、解:根據(jù)吉布斯ー亥姆霍茲公式△rG?m(T)=ArH?m(T)-TArS?m(T)ArG?m(298K)=ArH?m(298K)-TArS?m(298K)而ArH?ra(298K)=3AtH?ra[C2H2(g),298K]-A(H?m[C6H6(l),298K]=3x226.73kJmol'-1x49.10kJmor'=631.09kJ-moP1ArS0m(298K)=3S?m[C2H2(g),298K]-S?m[C6H6(l),298K]=3x200.94J-mof'K1-1x173.40Jmor1K"=429.42J-mol-1故ArG?m(298K)=631.09kJmol'1-298.15Kx429.42xlO^klmol」K"=503.06kJmol'>0正向反應(yīng)不自發(fā)。若使ArG?m(T)=ArH?m(T)-TArS?m(T)<0,則正向自發(fā)。又因?yàn)锳rH?mヽArS?m隨溫度變化不大,即ArG?m(T)=ArH0m(298K)-TArS?m(298K)<0

25故最低反應(yīng)溫度為1469.6K。3、解:因?yàn)椤鲀叶?T)=XvBAfH?m(B,T)即△円'(298K)=D1H:co+Dボmh-DボmC(s)-Dボ1nH2o(g)=-110.5-(-241.8)=131.3kJ-mol'1又因?yàn)椤鱮S：(T)=ZubS:(B.T)liPArSem(298K)=S0mco+SemH2-S0mC(s)-S0mH2O(g)=197.7+130.7-188.8-5.7=134.1JK'mor1根據(jù)吉布斯ー亥姆霍茲公式△rG?m(T)=ArHem(T)-TArS0m(T)ArGem(298K)=ArH0m(298K)-TArS?m(298K)=131.3-298.15xl34.1xi0'3=91.3kJ-mol-1>0正向反應(yīng)不自發(fā)。若使ArG?m(T)=ArH?m(T)-TArS?m(T)<0,則正向自發(fā)。又因?yàn)锳「H?1n,AS?1n隨溫度變化不大,即ArG?m(T)=ArH?m(298K)-TArS?ra(298K)<0即0.1341T>131.3T>979K故最低反應(yīng)溫度為979K。4、解:根據(jù)吉布斯ー亥姆霍茲公式

26ArG0m(298K)=ArHera(298K)-TArS?m(298K)而ArHem(298K)=0-2A(H°m[HgO(s),298K]=-2x(-90.8)=181.6kJmor'Aずm(298K)=S?m[O2(g)]+2S?m[Hg(l)]_2S?m[HgO(s)]=205.2+2*75.9-2x70.3=216.4Jmor'K''故ArG?m(298K)=181.6kJ-moP1-298.15Kx216.4xl0'3kJ-mol-1K-1=117.08kJmor'>0正向反應(yīng)不自發(fā)。若使ArG?m(T)=ArH?m(T)-TArS?m(T)<0.則正向自發(fā)。乂因?yàn)锳「H?m、AS?1n隨溫度變化不大,即ArG?m(T)=ArH?m(298K)-TArS?m(298K)<0則T>181.6kJ-mol」/216.4xio-31d.mol"k”=839.2K故最低反應(yīng)溫度為839.2K。5、解:(1)根據(jù)吉布斯ー亥姆霍茲公式,298K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)Gibbs自由能變?yōu)?ArG?m(298K)=ArH?m(298K)-TArS?m(298K)=-133klm〇一-298.15Kx(-424)x]0-3kj-mol_1K-1=-6.58kJmol''>0正向反應(yīng)自發(fā)。(2)因ArH?m、ArS?m隨溫度變化不大,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行的條件是則T>-133kJmol1/(-424)xio3kJmoF1K'=314K

27反應(yīng)不再自發(fā)進(jìn)行,故最高反應(yīng)溫度為314K。6、解:因?yàn)镃三)mR-な丿X.K.80.7產(chǎn)0-298]故InkaIn1.58x10--8314X10^l298x8(?J=2038得:800K時(shí),此反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K°=l.14x1037、解:pV=nRT因?yàn)楗?、レ不?p=〃Bp=cRTPo(CO)=(0.0350x8.314x373)kPa=l06.3kPaPo(Cl2)=(O.O27Ox8.314x373)kPa=82.OkPaCO(g)+Cl2(g)=COCI2(g)開始用/(moll")0.03500.02700開始PB/kPa106.382.00假設(shè)Ck全部轉(zhuǎn)化106.3-82.0082.0又設(shè)COCI2轉(zhuǎn)化xxx-X平衡pB/kPa24.3+xx82.0-xttZO-jQ/LOOPeoa,lP0伊-3+x"x]ピーう=l100Jl而Jホ?〃因?yàn)镵很大,x很小,假設(shè)82.0“=82.0,24.3+x=24.3。

2883.7x100248x=1.5x10*平衡時(shí)Ip(CO)=24.3kPa，p(Cl2)=2.3xl0-6kPap(COCl2)=82.0kPaa(CO).(coレアメCO)ぷCO)106.3-24.3=106.3xlOOK=77.1%8、解:⑴C|2H22011（蔗糖）+H2oDC6Hl2〇6（葡萄糖）+C6Hl2。6（果糖）a-0.5a0.5a0.5aKe=(0.5a)-(0.5a)/0.5a=0.5a(2)C|2H22Gli(蔗糖)+H,ODC6Hl2〇6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖)2a-xxxK?=(x)-(x)/(2a-x)=0.5a即x2+fl.5ax-a2=O解一元二次方程,得x=O.78a故,葡萄糖和果糖的濃度均為0.78amol-L'p第5章酸堿和酸堿反應(yīng)1.是非題（判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì)的在括號(hào)屮填ペ”,錯(cuò)的填“X”）1.10.20mol-dm-3HAc溶液中C[H、是0.10mol-dm"HAc溶液中的2倍。（）1.2H2s溶液中.肉是c/的2倍。（）1.3

29在水溶液中可能電離的物質(zhì)都能達(dá)到電離平衡。

301.4同離子效應(yīng)可以使溶液的pH值增大,也可以使pH值減小,但一定會(huì)使電解質(zhì)的電離度降低。（）1.5pH=7的鹽的水溶液,表明該鹽不發(fā)生水解。（）1.6陽(yáng)離子水解總是顯酸性，而陰離子水解必定顯堿性（）1.7濃度很大的酸或濃度很大的堿溶液也有緩沖作用。（）1.8HzPO屋和HS-既是酸又是堿。（）2.選擇題（選擇正確答案的題號(hào)填入〇2.1將濃度相同的NaCl,NH4Ac,NaAc和NaCN溶液，按它們的c[H+]從大到小排列的順序?yàn)?（）aNaCl>NaAc>NH4Ac>NaCNbNaAc>NaCl>NH4Ac>NaCNcNaCl>NH4Ac>NaAc>NaCNdNaCN>NaAc>NaCl>NH4Ac2.2中性（pH=7）的水是（）a海水b雨水c蒸徳水d自來(lái)水2.3已知Khf=6.7x104Khcn=7.2x10-10,Khm=1.8'10,?？膳涑蓀H=9的緩沖溶液的為（）aHF和NaFbHCN和NaCNcHAc和NaAc

312.4列各種物質(zhì)中,既是路易斯酸又是路易斯酸堿的是（）aB2H6bCCI4cH2Odso2a22.5在HAc—NaAc組成的緩沖溶液中,若c[HAc]>dAc-],則緩沖溶液抵抗酸或堿的能力為（）a抗酸能力》抗堿能力b抗酸能力く抗堿能力c抗酸堿能力相同d無(wú)法判斷2.6知H3P04的pK%=2.12,pKレ=7.20,12.36,0.10moldm^NazHPOス溶液的pH約為（）a4.7b7.3c10.1d9.82.7不是共挽酸堿對(duì)的一組物質(zhì)是（）aNH3,NH2bNaOH,Na+cHS",S2'dH2O,OH-2.8知相同濃度的鹽NaAc,NaB,NaC,NaD的水溶液pH依次增大,則相同濃度的下列稀酸中離解度最大的是（）HDbHC

32cHBdHA2.填空題2.1已知:/^a(HNO2)=7.2xl0-4,當(dāng)HNOユ溶液的解離度為20%時(shí),其濃度為_mol-dm-3,4則=_mol-dmT。2.2濃度為0.010mokdm’的某??元弱堿(KGb=1.0xl0-s)溶液,其pH=_,此堿的溶液與等體積的水混和后,pl2.3在0.10mol-dm-3HAe溶液中加入固體HAc后，HAc的濃度ー,電離度_,pH值ー。2.4將下列物質(zhì)在水溶液屮的按酸性由強(qiáng)到弱排列,為:HjSO4,hcio4,C2H5OH,nh31nh+4,hso4"2.5已知18ヒ時(shí)水的=6.4x102,此時(shí)中性溶液中。吠］為ー,pH為ー2.6現(xiàn)有濃度相同的四種溶液HCl,HAc(パa(bǔ)=1.8*10'),NaOH和NaAC,欲配制pH=4.44的緩沖溶液，可有三種配法,配法所用的兩種溶液及其體積比分別為:，，。2.7。知,S2-+H2OHS-+OHMpA^i=6.3*10+,pe2=4.4*10-13,則其平衡常數(shù)ズ=,共輒酸堿對(duì)為.2.8依pauling規(guī)則,可以判斷出H3Po公史卩。ー4,和HPOな的pKa分別為和02.9H,PO4和NaコHPO4在水溶液中混和時(shí)主要反應(yīng)的平衡方程式為:CO2和CaCO3的是〇2.10(CH3)2N—PF2有兩個(gè)堿性原子P和N,與B%形成配合物時(shí),原子與B結(jié)合。與BFs形成配合物時(shí),原子與B相結(jié)合。3.計(jì)算題

332.1求把O.lOdmーゝ0.20moldm-3HAc與0.050dm",0.20mol-dm-3NaOH溶液混后的值［已知:K，(HAc)=1.8*10ウ.2.2己知Kea(HCN)=7.2xl0"°,計(jì)算0.20mol-dm&NACN溶液的Cg%和水解度a卜。2.3欲配制450cm一ゝpH=4.70的緩沖溶液,取實(shí)驗(yàn)室中0.10mol-dm"的HAc和O.lOmol-dm'’的NaOH溶液各多少混合即成。無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:1.是非題1.1(X)1.2(X)1.3(X)1.4(力!.5(X)1.6(X)1.7(力1.8(め2.選擇題2.1(c)2.2(c)2.3(b)2.4(a)2.5(b)2.6(d)2.7(b)2.8(d)3.填空題3.111.4x10-2,2.8*10-33.29.0,8.853.3不變,減小，增大3.44HC1O4,HSO4；NHな,H2SO4,C2H5OH,NH33.58x10-8,71o3.6HAc—NaAC,2:1;HC1—NaAC,2:3;HAc—NaOH,3:13.71.4,HS——S2-3.83,8,131131X)4+111X)4?2II2IX)；.C()2+CaC()3+H2(>?Ca2++2I1C()3

343.10P,N4.計(jì)算題4.1混合后發(fā)生反應(yīng):HAc+NaOH=NaAC+H2O反應(yīng)后剩余HAc及生成NaAC的濃度為:O.IOdnf'x().20mol-dnr'-0.05dm1x0.20moldm10.10dm0.05dm'則混合溶液應(yīng)為緩沖液,按公式計(jì)算:K：c(NaCN)Aj(IICN)c(NaCN)I.OxlO14xQ.2()7.2xIO-10—1.7x1O'3(moldm'3)=0.8%4.3設(shè)需HAc溶液和NaOH溶液各取V|Cnf3和V?cm^門HAc)=0.IX450ヘV.c(Ac)—0.1X——450c(HAc)V,-V,ij:c(AL)V2C(a\V-V由pH=pK：lg—?、.二?二pK：pH=4.740.74=0.04Cfs)V,V1+V2=450聯(lián)立后解得:V|=305(cm')V2=(145cm3)

35in課后題答案5.1根據(jù)阿侖尼烏斯和(或)布朗斯特理論,下列物質(zhì)中哪些可用作酸?哪些可用作堿?哪些可用作酸又可用作堿?(1)HCI；(2)H2PO-(3)H2CaO2；(4)C103(0H)；(5)Sb(0H)3。解答酸:(1),(2),(4),(5)；堿:(2),(3),(5)s兩者:(2),(5).5.2將ド列各組酸按酸性增強(qiáng)的順序排列：(1)硫酸、磷酸、高氯酸：(2)HIO3,H102,H1O和H104:(3)亞硒酸、亞硫酸、亞碎酸:(4)氫硫酸、氫硒酸、氫蹄酸:(5)H2ct(ム，H2ct〇;!,HCrO，和(6)h4P2c>7,HP2OA,h,P2O7和H2P2O7解答(1)磷酸,硫酸,高氯酸(2)HIO,HIO2,HIOj,HIO4(3)亞儲(chǔ)酸，亞85酸，亞硫酸(4)氫硫酸,氫硒酸，氫啼酸

36(5)H2CrO2,H3CrO3,HCrO3,H2crO4(6)H4P207,HP20A，H,P207和H2P2075.36(TC時(shí)的Kw值為9.614xl()T求該溫度下水中T的濃度,并計(jì)算pH值。60ヒ的的純水顯酸性嗎?解答?％。4)/mol/dm-3=(9.614x10l4),/2=3.100x10-7c(H30>3.100x10-7mol/dm'3pH=6.51仍為中性。5.4岀查德里原理不難由K2C1O4溶液中交替滴加稀HC!和稀NaOH而引起的顏色變化得到證明:2CrO42+2H3O+—Cr2O72-+2H2O(黃色)(橙色)(1)指出該反應(yīng)中較強(qiáng)的酸和它的共短堿;(2)加入NaOH的作用是什么?(3)根據(jù)哪種理論可將該反應(yīng)看作酸堿反應(yīng)?解答本題的反應(yīng)式中隱蔵著一個(gè)中間產(chǎn)物HCrOス可作為課堂聯(lián)系引導(dǎo)學(xué)生掌握握酸堿質(zhì)子理論的基本概念。1)較強(qiáng)的酸是HQ’;它的共筑堿是H2O.反應(yīng)中的另?對(duì)共胡酸堿是和Cr2O72-,CQj-.CKX,?一之所以是個(gè)堿,因?yàn)閺腍2O(堿)分子接受1個(gè)質(zhì)子生成它的共瓶酸,Cr2O7是HGO4消一分子水的產(chǎn)物,因而也是.CrOj-的共純酸酸堿共例堿共例酸(1)OH"SO；-h2o(2)ll2()poj-oiriipoJ-(3)H2Fe(CO)4CH30Hlell(CO)；CH3OH;(4)HNO3ll2()NO3H30+

37(5)ll2OCO；-01rHCO3(6)ll2SMI3HS-NH；(7)NimKNH2NH3NH3（留意!）(8)Zn(H2O)4+1l2oZn(H20MoH)+h3o+CrO42-+H2O=HCrO4+OH2HCrO4=Cr2O7+H20(2)引入的OH、是個(gè)較'CQ,ユ一更強(qiáng)的堿,優(yōu)先與體系中最強(qiáng)的酸H3O+發(fā)生反應(yīng)使平衡左移。(3)酸堿質(zhì)子理論。5.5指出下列反應(yīng)中的布朗斯特酸、堿及其共規(guī)(1)HSO+OH==SO42+H2O；(2)P043~+H2O=HPO4+0H(3)H2Fe(CO)4+CH3OH=[FeH(CO)4]-+CH3OH十(4)HNO3+H2O==H3O++NO(5)CO32-+H2O=HCO3+OH

38(7)NH4l+KNH2=KJ+2NH3(液氨為溶劑)；(8)Zn(H,O)42+(aq)+H2O(1)==Zn(H,O)3(OH)一(叫)+H3O+(aq)o解答這里將反應(yīng)式左邊的物種當(dāng)作酸和堿,而將反應(yīng)式右邊的物種當(dāng)作它們的共跳堿和共枕酸（當(dāng)然您也可以采用相反的做法）。5.6何謂拉平效應(yīng)?用拉平效應(yīng)概念討論水溶液中的ド列各堿:CO32"〇2'(提示共胡酸為OH),CIO-4,NO-3（1）那些堿性太強(qiáng)以致無(wú)法用實(shí)驗(yàn)研究?（2）那些堿性太弱以致無(wú)法用實(shí)驗(yàn)研究?（3）那些可直接測(cè)定其強(qiáng)度?解答拉平效應(yīng):參閱節(jié)5.1.4。.〇〇,(2)CIO4,NO-3;(3)CO2'35.7應(yīng)用鮑林規(guī)則:(1)判斷H3Po4(2.12),H3Poj(1.80)（2）H3Po尸3（8—5夕）2）粗略估計(jì)和H3Po2（2.0）的結(jié)構(gòu),括號(hào)內(nèi)的數(shù)值為相應(yīng)物質(zhì)的p'KiH3PoたH2P〇一和HPO4的p,パa(bǔ)值，其實(shí)驗(yàn)值參見表5.3ll2P()4-8解答HPO>13(1)實(shí)際）p([*1(判斷)結(jié)構(gòu)（判斷）叼わ42.121乂ハ1OP(OU)31W4)31OPdlMOHh1卬ヤ）21.o\/2.01()P(II)2(011)（參見衣13.13）5.8按酸性增大的順序排列下述四種水合酸:

39[Na(OH2)?]+,[Sc(OH2)6]3+,[Mn(OH2)6]2+,[Ni(OH2)6]2\解答[Na(H2O)n]+,[Mn(H2O)6]2+,[Ni(H2O)6]2+,[Sc(H2O)6]3\5.9指出ド列反應(yīng)中的路易斯酸和堿,并區(qū)分哪些是配位反應(yīng),哪些是取代反應(yīng),哪些是復(fù)分解反應(yīng)?(1)FeCl3+Cl==[FeCl4r；(2)I+I2=1~(3)KH4-H2O==KOH+H2：(4)[MnF6]2'+2SbF5=2[SbF6]'+MnF4;(5)AI3+(aq)+6F(aq)=[ARド(叫)：(6)HS+H2O=S2+H3O+；(7)(C2H5)3Si—I+AgBr=(C2H5)3Si—Br+Agl：(8)BrF3+F=[BrF4]-；(9)(CH3)2CO:+I2=(CH3)2CO—12；(10)[:SnCI3]-+(CO)5MnCl==(CO)5Mn—SnCl3+CP〇⑼Ij(CH3)2C()品位(CO)5MnCIIt取代（強(qiáng)堿ドnCbl取代出弱堿(10)SnCh"ハ.、((CO)5v11)1C1)

40(9)(CH3)2CO配位一一助險(xiǎn)路易斯鹹反應(yīng)類片(1)lc(hcr配位(2)l2r配位(3)H4,K4ir,oir復(fù)分解ツ取代(強(qiáng)酸SbEs取代出弱酸14)Sbl,\1nl6(1)Mnl4)(5)Al34ド配位取代(強(qiáng)堿h2o取代出弱堿(6)IIll2()(7)(CjllsiSr,Ag*Br\1*更分解(8)Brl3F配位(10)(CO)5MnCI((CO)5Mn)[SnCl3]?取代(強(qiáng)堿[SnCb]取代出弱堿C「)5.10化學(xué)分析中800'C左右用焦硫酸鈉將Ti,Ta和Nb的礦樣轉(zhuǎn)化為可溶物,例如TiO2+Na2S2O7_A_TiOSO4+Na2SO4試指出其中的酸和堿。解答路易斯堿是TiO2(共中的一個(gè)〇原子給出電子對(duì)),路易斯酸是Na2S2O7高溫分解產(chǎn)生的SO,(其中的S原子接受電子對(duì)).5.11號(hào)査下列碳酸就在高溫下轉(zhuǎn)化為偏硅酸鹽的反應(yīng),指出下列情況下SiO2和CO2那個(gè)酸性強(qiáng):A?CaCO3+nSiO2—.(CaSiO3)?+〃CO2(g)解答這是ー個(gè)取代反應(yīng),既然SiO2將co2取代了出來(lái),說(shuō)明髙溫條件下前者的酸性強(qiáng)于后者

415.12(CH3)2N—PF2分子中有兩個(gè)堿原子(P和N),與B%(1)和BFK2)形成配合物時(shí)哪ー個(gè)原子與B相鍵合?陳述理由。解答N原子與BFj結(jié)合;P原子與BH3結(jié)合.因?yàn)镹是較硬堿原子,P是較軟堿原子;BF,是硬酸,BF3是軟酸。5.13將ド述各列化合物按路易斯酸性增強(qiáng)的方向排序,并說(shuō)明理由:(1)BeCl2,BClj；(2)BBr3,BF3,BC13；解答(1)BeCl2BCI3(2)BF3BC13BBr3(3)Sil4SiBr4SiCl4SiF4路易斯酸性是表示物種接受電子對(duì)能力的強(qiáng)弱。在上述(2)和(3)兩鹵化物序列中，鹵素原子的電負(fù)性越大,中心原子上電荷密度越小,接受外來(lái)電子對(duì)的能力應(yīng)該越強(qiáng),序列(3)符合這種情況。序列(2)與這種判斷的結(jié)果相反,相關(guān)的解釋參見課文。5.14將下述各列化合物按形成配合物的穩(wěn)定性大小排序,并說(shuō)明理由:(1)R2〇,R2S,R2Se,R2Te(與BF3形成配合物)；(2)(2)R3N,R3P,R3As,R3Sb(與BH3形成配合物)解答(1)R2OBF3>R2SBF3>R2SeBF3>R2TeBF3?BF3是硬酸,堿越硬,形成的配合物越穩(wěn)定。(2)R3SbBH3>R3AsBH3>R3PBH3>R3NBH3oBH3是軟酸，堿越軟,形成的配合物越穩(wěn)定。5.15Ni,Zn,Cu通常形成硫化物礦，而A1和Ca分別以氧化物和碳酸鹽形式存在,試用軟硬酸堿概念作解釋。解答Ca"和A1"是硬酸,傾向于與硬堿〇ユ，結(jié)合;ザ、Zn2\Ca是較軟的酸(表5.4將其列入邊界酸),傾向于與較軟的

42堿S?ー結(jié)合。

43第6章沉淀一溶解平衡選擇題1.已知在Ca3(PO4)2的飽和溶液中,c(Ca^.OxlO*molL1,c化0廣)=2.0"0<10わ與CaSO4(A%=7.1xl0-5)混合物的飽和溶液中,e(So42)=8.4xlO-3mol-L1,則CaCO；1的溶解度為()A.7.0x10-5mol?L"b.5.8xl07molf1C.8.4x1O3molf1d.3.5X1O5molL-14.已知ピ5P(Ag2so4)=1.8x10'5,K%(AgCl)=1.8x10ー叱內(nèi)5P(BaSO4)=1.8x10嗎將等體積的0.0020molL-1Ag2SO4與2.0x10"mol-L'1的BaCl2的溶液混合,將會(huì)出現(xiàn)()A.BaSO4沉淀B.AgCl沉淀C.AgCI和BaSO4沉淀D.無(wú)沉淀5.已知AgPO4的ピsp為&7x10-",其溶解度為()A.l.lxlO^molL1B.4.2x10smol-L'1C.1.2xlO-8molL''D.8.3x10"mol-L”6.下列有關(guān)分步沉淀的敘述中正確的是()A.溶度積小者一定先沉淀出來(lái)B.沉淀時(shí)所需沉淀試劑濃度小者先沉淀出來(lái)C.溶解度小的物質(zhì)先沉淀出來(lái)D.被沉淀離子濃度大的先沉淀7.SrCO3在下列試劑中溶解度最大的是()

448欲使CaCOユ在水溶液中溶解度增大,可以采用的方法是.A.1.Omol-L_1Na2cO3B.加入2.0mo卜!?NaOHC.O.IOmolL'CaCl2D.降低溶液的PH值9向飽和AgCl溶液中加水,A.AgCl的溶解度增大BAgCl的溶解度、K$p均不變CAgCl的Km増大DAgCl溶解度增大10已知K(ZnS)=2xl(f2.在某溶液中z『的濃度為0.10mol-Ll通入H^S氣體,達(dá)到飽和メH2s尸0.10mold/,則ZnS開始析出時(shí),溶液的PH值為()A.0.51B,0.15C.0.13D.0.4511將等體積的0.20mol-L',的MgCト溶液與濃度為4.0mol-L',的氨水混合,混合后溶液中c(Mg")為混合前濃度的多少倍(已知K(Mg(OH)2=5.1xl012)()A.1.54x10-3B9.7x1O'4C.1.54x10“D.6.86“10”12為除去PbCrQ,中的SOア雜質(zhì)，每次用100mL去離了水洗滌，一次作二次洗滌后PbCrQ,的損失分別是()A.l.7mg,5.1mgB..017mg,0.051mgC..l7mg,3.4mgD..I7mg,5.1mg13.已知298KドK気(PbCb)=1.6'10一5,則此溫度ド，飽和PbCレ溶液，c(Cl一)為()A3.2xlO-2molL''B2.5x102mol-L'1C1.6x1O'2mol-L'1D4.lx10'2moi-L」14.已知K晶(AB2)=4.2'10*,K敏AC)=3.0'10'"。在AB2、AC均為飽和的混合溶液中，測(cè)得c(B')=1.6'"mol-L”,則溶液中c(C')為()A1.8x10'13moi-L''B7.3x10'"mol-L''C2.3mol-L''D3.7mol-L''.二、判斷1.一定溫度下,AgC!的飽和水溶液中,[c(Ag+)/c0]和[c(C「)/c門的乘積是ー個(gè)常

45數(shù)。()1.任何AgCl溶液中，[c(Ag+)/c門和[c(Cl)/ce]的乘積都等于K5P0(AgCl)。()3、Ag2CrO4的標(biāo)準(zhǔn)溶度積常數(shù)表達(dá)式為:Kspe(Ag2CiO4)=4[c(Ag+)/ce]2[c(CrO42)/ce].()4、難溶電解質(zhì)的K『是溫度和離子濃度的函數(shù)。()5、已知Ksp?(ZnCO3)=1.4x10-",K^fZn(OH)2)=1.2xio17,則在Zn(OH)2飽和溶液中的c(Zn2+)小于Zn83飽和溶液中的c(Zn2+)。()三.填空題1了!55〇4和ズ:為1.8x10",在純水中其溶解度為()mol-Lフ在濃度為1.0x10、mo卜!/的Na2so4溶液中達(dá)到飽和時(shí)其溶解度為()mol-L'1.2.在AgCl,CaCO3,Fe(OH)3,MgF2,ZnS這些物質(zhì)中，溶解度不隨pH值變化的是()。3.同離子效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度():鹽效應(yīng)使難溶電解質(zhì)的溶解度()。4.AgCl,AgBr,Agl在2.0mol-LN%一H2〇的溶解度由大到小的順序?yàn)?)。5.2[Ag(CN)2](aq)+S”(aq尸Ag2s(s)+4CN-(aq)的的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)ズ’值為().(Ag2s的ズ、?コ?1。.”)四計(jì)算題I.根據(jù)Agl的溶度積，計(jì)算:(1)Agl在純水中的溶解度(g-L”)(2)在O.OOlOmolL'K!溶液中Ag1的溶解度(g-L1)(3)在0.010molL’AgNOs溶液中Agl的溶解度(g-L-1)2將1.0mL的l.Omokl/的Cd(NO3)2溶液加入到1.0L的5.0mol-L氨水中，將生成Cd(OH)2還是[Cd(NH3レ]2'?通過(guò)計(jì)算說(shuō)明之。參考答案

46單選題題號(hào)123456789101112l?1415答案ABBCBBADBBBBAAA二、判斷題W2.X.3.X；5.x；5.<ュ填空題:1.1.3x!〇?42.682.AgCl3.降低,增大4.AgClAgBrAgl5.2.6x108四.計(jì)算題解⑴Agl(s)—Ag+(aq)+r(aq)平衡時(shí)c/c°xxK皐(Agl)=[c(Ag+)/ce[c(1-)/cO]=x2!x2=8.3xio-17ア9.1x10?5.(AgI)=234.77gtnorlx9.1xio-9molL-1=2.^1〇-*gf'

47(2)Agl(s)—Ag+(aq)+I(aq),平衡時(shí)G/c。x0.0010+xK^(AgI)=x(0.001fr+x)=8.3x1〇ー"0010+x=0.0010,x=8.3xlO14S2(Agl)=234.77gmol1x8,3xl0'14mol-L-1=1.9x10"g-L'1(3)Agl(s)—Ag+(aq)+r(aq)e平衡時(shí)ユ/c0.0010+xxK島(Agl)=(0.0010+x)x=8.3x1〇"0.010+x=0.010x=8.3xl0-15S,(Agl)=234.77gmol'x8.3xl0-15mol-L'1=1.9xl012g-L-1(2)解査得KW(Cd(OH)2)=5.3x10叱長(zhǎng)皐(Cd(NH3)42+)=2.78xl07oCd(NO3)2溶液與氨水混合后,1.0l-(Cd2+)==1.0x10-3mol-L」5.0!c(NH3)==5.0mol-L'1,先假設(shè)Cd?+全部與NHj(aq)反應(yīng)生成[Cd(NH,)4]2+(aq):

48|Cd2+(aq)+4NH3(aq)—[Cd(NH3)4]2+(aq)平衡時(shí)C/c?x5.0-4xl.0xl0-3+4xl.OxlO^x\KS(Cd(NH3)42+>1.〇….=2.78x10?X=5.8xl014.々Cd2+尸5.8x1。ー“mo卜!?再由NH3(aq)的解離平衡求《OH)NH3(aq)+H,O(I)—NH4+(aq)+OH(aq)’,平衡時(shí)CB/c05.0-yyyァ2KS(NH3)=5。ーア=1.8*1〇イ卜=9.5xlO3c(OH)=9.5x1。小mol-L'1J=[c(Cd2+)/ce][c(OH)/c0]2=5.8xlOー"x(9$xi(y3)2=5.2x10-2K皐(Cd(OH)2)所以,無(wú)Cd(0H)2沉淀生成,Cd(II)以[Cd(NH3)4ド形式存在。

49第7章氧化還原反應(yīng)電化學(xué)基礎(chǔ)ー、單選題1.ド列電對(duì)中,プ值最小的是:A:Ag+/Ag；B:AgCl/Ag；C:AgBr/Ag；D:Agl/Ag2.^(Cu^/Cu')=0.158V.ゼ(Cu+/Cu)=0.522V,則反應(yīng)2Cu+ン:Gcj+Cu的ズ為:A:6.93x10’；B:1.98*102C:1.4xl06；D:4.8xl0133.己知ゼ(C12/C1-)=+1.36V,在下列電極反應(yīng)中標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)為+1.36V的電極反應(yīng)是:A:Cl2+2e-=2C1'B:2Cl"-2e-=Cl2C:1/2Cl2+e-=Cl'D:都是4.下列都是常見的氧化劑，其中氧化能力與溶液pH值的大小無(wú)關(guān)的是:A:K2Cr2O7B:PbO2C:O2D:Fed,5.下列電極反應(yīng)中，有關(guān)離子濃度減小時(shí),電極電勢(shì)增大的是:A:Sn4++2e-=Sn2+B:Cl2+2e-=2C1'C:Fe-2e-=Fe2+D:2H++2e-=H26.為防止配制的SnC12溶液中Sn2’被完全氧化,最好的方法是:A:加入Sn粒B:.加Fc屑

50D:均可C:通入H,1.反應(yīng)Zn(s)+2H"-ZM++H2(g)的平衡常數(shù)是多少?A:2x10-33B：1X1013c：7x10-12D.5x1026二、是非題(判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì)的在括號(hào)中填“巾’,錯(cuò)的填"*'')1.在氧化還原反應(yīng)中,如果兩個(gè)電對(duì)的電極電勢(shì)相差越大,反應(yīng)就進(jìn)行得越快2.由于ゼ(Cu+/Cu)=+0.52V,￡*(12/1-)=+O.536V,故Cu+和k不能發(fā)生氧化還原反應(yīng)。3.氫的電極電勢(shì)是零。4.計(jì)算在非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)ド進(jìn)行氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)，必須先算出非標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì).5.FeClj,KMnO4和H2O2是常見的氧化劑，當(dāng)溶液中［H+］增大時(shí),它們的氧化能力都增加。三、填空題,還原性最強(qiáng)的1.根據(jù)ピ(PbO2/PbSO4)>r(MnO47Mn，>r(Sn4+/Sn2+),可以判斷在組成電對(duì)的六種物質(zhì)中，氧化性最強(qiáng)的是.是□2.隨著溶液的pH值增加，下列電對(duì)Cr20727(:產(chǎn)、Cl2/Cl\MnCVMnC刀啲E值將分別_、ーヽー.3.用電對(duì)MnO47Mn2+,Cl2/C「組成的原電池,其正極反應(yīng)為,負(fù)極反應(yīng)為,電池的電動(dòng)勢(shì)等于ー,電池符號(hào)為.(ヂ(MnO//Mド尸1.51V；￡'(C12/Cr尸1.36V)

511.己知：CnO72-+1.36Cr3+-0.41Cr+-0.86Cr.則ビ'(Cr2072-/Cr2r_V,Cr2+能否發(fā)生歧化反應(yīng).2.用離子ー電子法配平ド列氧化還原反應(yīng)式(1)Cr2072-+ド?2*—c產(chǎn)+Fe2++H2O(酸性介質(zhì))；(2)Mn2++BiO,-+H+-MnO4"+Bi3++H2Os(3)H2O2+MnOJ+H*-?O,+Mn"+H2O.3.反應(yīng)2Fe3+(aq)+Cu(s)=2Fe2++Cu2+(aq)Fe(s)+Cu2+(aq)=Fe2+(aq)+Cu⑸均正向自發(fā)進(jìn)行,在上述所有氧化劑中最強(qiáng)的是ー還原劑中最強(qiáng)的是。4.己知ゼ(Cu2+/Cu)=O.337V,K?Cu(OH)2,sp,=2.2xlO'20,則ゼ(Cu(OH)2/Cu)=_V.5.常用的兩種甘汞電極分別是(1)(2)其電極反應(yīng)為,常溫ド兩種甘汞電極的電極電勢(shì)大小順序?yàn)椤?.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)表,將Hg2?、Cr2〇7"、H2〇”Sn、Zn、B「中的氧化劑、還原劑由強(qiáng)到弱分別排列成序:(1)氧化劑由強(qiáng)到弱(2)還原劑由強(qiáng)到弱。四、計(jì)算題1.若下列反應(yīng)在原電池中正向進(jìn)行,試寫出電池符號(hào)和電池電動(dòng)勢(shì)的表示式。(1)Fe+Cu2+5=^Fe2++Cu(2)Cu2++NiCu+Ni2+2.求出ド列原電池的電動(dòng)勢(shì),寫出電池反應(yīng)式,并指出正負(fù)極。(1)PtIFe2+(lmolL-1),Fe3+(0.0001mol-L-1)||r(0.0001mol-L1),I2(s)|Pt

52(1)PtIFe3+(0.5mol-L'),Fe2+(O.O5mol-L')||Mn2+(0.0lmol-L'),H+(0.1mol-L'),MnO2(固)|Pt3.將銅片插入盛有0.5moi-lTCuSO4溶液的燒杯中,銀片插入盛有。.5moiAgNOj溶液的燒杯中,組成一個(gè)原電池。(1)寫出原電池符號(hào);(2)寫出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式;(3)求該電池的電動(dòng)勢(shì)。4,在pH=3和pH=6時(shí),KMnO,是否能氧化I離子和Br離子?5.已知

53(1)判斷下列反應(yīng)進(jìn)行的方向Sn+Pb2+=^SM*+Pb(2)計(jì)算上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K。9.已知中,(Br2/Br)=1.065V,

54無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:ー、單選題題號(hào)1234567答案DCDDBAD二、判斷題題號(hào)12345答案XXXXX三、填空題1.PbO2,Sn2+2.減小、不變、不變3.MnO4+8H++5e-Mi?++4H2O,2CF-2e->Cl2,0.15V,(-)Pt,Cl2，)|CrIIMnO4,Mn2+,H+|Pt(+)4.0.917V,不能5.(1)Cr2O72-+6Fe2++14H+=2c產(chǎn)+6Fe"+7H2O(2)2Mn2++5BiO3"+14H"=2MnOJ+5Bi"+7H2〇(3)5H2O2+2MnO4-+6H+=5O2+2Mn2++8H2O6.Fe3+,Fe7.-0.248.標(biāo)準(zhǔn)甘汞電極,飽和甘汞電極,Hg2c12+2e-=2Hg+2Cl-,Ee(l)>Ee(2)

556.H2O2>Cr2O72>Hg2*；Zn>Sn>H2O2>Br四、計(jì)算題1.解:(1)(-)Fe|Fe2+(lmol-L')||Cu2+(Imol-L1)|Cu(+)0.0592心力F...7r2yc、“2+た、-(Fe*l￡=?/(+)-J()=J(Cuz/Cu)-j(Fe*/Fe)+/lgA(2)(-)NiINi2+(Imol-L1)||Cu2+(Imol-L1)|Cu(+)0.0592I。カE=j^-J,>=/(Cu27Cu)-y°(Ni2t/Ni)+2lg即カ2.解:(1)PtIFe2+(lmolL_1),Fe3+(0.0001mol-L-')||1(0.0001mol-L-1),I2(s)|Pt設(shè)右邊為正極,左邊為負(fù)極I[Fefc]￡=；(+)-j(-)=?>o(I2/r)+0.05921gロー】一Z*(Fe*/Fe2+)—0.0592lgェ=0.535-0.771+0.05921g0.0001x0.0001=O.238V>0.??假設(shè)正確,電池反應(yīng)式為l2+2Fe2+=2r+2Fe3+(2)PtIFe3+(05mol-LH),Fe2+(0.05mol-L-1)||Mn2+(0.01mol-L1),H+(0.1mol-L1),MnO2([0)|Pt設(shè)右邊為正極,左邊為負(fù)極E=〃+)—/(一)0.0592I4*1=93(MnO2/Mn2+)+21g[Mn*l/°(Fe3+/Fe2+)-0.05921g1=0.3406V>0

56.??假設(shè)正確,電池反應(yīng)式為MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O2.解:(1)(-)CuICu2+(0.5mol-L"')||Ag+(0.5mol-L-1)|Ag(+)(2)正極反應(yīng)Ag++eAg負(fù)極反應(yīng)Cu2++2eCu①x2+②得電池反應(yīng)式:2Ag*+Cu=2Ag+Cu2+(2)E=y(Ag+/Ag)-y(Cu2+/Cu)0.0592=J*(Ag7Ag)+0.05921g[Ag—/"(Cu2+/Cu)—2lg[Cu2t]0,0592=0.7996+0.05921g0.5-0.3402-2lg0.5=O.45O5(V)4,解：y"(I2/r)=0.535V,/(Br2/Br-)=1.08V在酸性條件下：MnO4-+8H++5e-Mn2++4H2O0.0592ハMnOJ/Mn2)=プ(MnOJ/Mn")+5lg[H+]80.0592pH=3時(shí)"MnOJ/Mn2+)=L51+5lg(10-3)8=1.226(V)既大于ズ(HE),也大于ノ"(BQ/Br)所以既能夠氧化廠,也能夠氧化Br，PH=6時(shí)j(MnO4/Mn2+)=0.942V此時(shí),j(MnO47Mn2t)>y"(I2/r)，(Elj(MnO47Mn2+)

57.??KMnO,能氧化I,卻不能氧化Br.6”VfT，2m535-75功5.igK=0.0592=ouawi=0.0592=-0.81：.K=0A5由于ざ<0.?.此時(shí)反應(yīng)逆向進(jìn)行當(dāng)pH=7時(shí),[ビI=107,其它濃度均為Imo卜L10.0592E=jg-；(-)=y°(I2/I)-f(H3As047H3ASO3)-2lg[H+]200592=0.535-0.559-2lg(10-7)2=0.39V>0.??反應(yīng)正向進(jìn)行。6.解:E*=0"(*)-/(-)=-0.44-0.771=-1.211V<0△rGm”=-〃ド￡*=-2x96485x(-1.211)=233.69(kJ)>0...反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。7.解:(1)(-)AgIAg+(0.1molL-1)||Cu^O.OlmolL1)|Cu(+)0.0592[—81E=j(^~Ji,=0.34-0.7996+2|g〔Ag'P0.05920,01=-0.46+2lg0.13=-0.46(V)<0故反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。(2)(-)PtIBr2(l),Br(0.1molL-1)||Ci^^O.OlmolL-1),C^lmolL_1)|Pt(+)00592Q=ア的-ア￡=y(+)-/(-)=-0.41-1.087+2lg【短?『=-1.68(V)<0故反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。

58￠.0592吟]5.解:(1)E=/(+)-/(-)=/'(Pb"/Pb)-f(Sn2+/Sn)+21g[ニカ00592OJOO=-0.126-(-0.136)+21g0.100=0.010V>0故反應(yīng)正向進(jìn)行。■.(甘ー.-12x0,010(2)igK=0.0592=0.0592=0.34;.k=2.186.解:(1)/(IO3",H+/I2)>y"(Br2/Br)故電池反應(yīng)為:2IO3+lOBr+12H+=I2+5Br2+6H2O(2)￡=/(IOj,H7l2)-y#(Br2/Br)+(0.0592/10)lg[Br]10

59=-0.101(V)<0故反應(yīng)逆向進(jìn)行。(2)￡=j°(IO3,H7I2)-/"(BrJBr)+(0.0592/10)lg[iq12=1.20-1.065+(0.0592/12/10)lgl0一4=-0.15(V)<0故反應(yīng)逆向進(jìn)行。10.解:(1)/(MnOJ/Md+L(0.564+2*2.26+0.95+1.51*5=1.51(V)(2)MnO2-42.26MnO,_0.95.Mn-爐=プ3)ーブ出)<0，MnO,不能歧化成MnO2-4和Mn"MnO41.69MnO,1.23Mn2"0>MnO2不能歧化成MnOJ和Mn2+??.MnOユ不能發(fā)生歧化反應(yīng)(3)同理,MnO2-4和Mn"能發(fā)生歧化反應(yīng)。11.解:Cu2++H2==Cu+2H+0.05923*PE=E*—21g而備0.05920.48=/(Cu27Cu)-7s(H7H2)-2lg[H']20.0592=0.34—2lg[IC]2-lg[H+12=2.36

60.\pH=2.010.解依題意正極?負(fù)極得I2(aq)—?I2(s)E=E°+(0.0592/n)lg[I2]=0EO=-(0.0592/2)lg[I2]=0.621-0.535lg[I2]=40.086/0.0296)[I2]=1.24xl0-3(mol/L)第8章原子結(jié)構(gòu)ー、單選題1.下列說(shuō)法中符合泡里原理的是（）（A）在同一原子中,不可能有四個(gè)量子數(shù)完全相同的電子（B）在原子中,具有一組相同量子數(shù)的電子不能多于兩子（〇原子處于穩(wěn)定的基態(tài)時(shí),其電子盡先占據(jù)最低的能級(jí)（D）在同一電子亞層上各個(gè)軌道上的電子分布應(yīng)盡先占據(jù)不同的軌道,且自旋平行。2,在下列氧原子的電子排布中,處于激發(fā)態(tài)的是（）Is2s2p3s3.某基態(tài)原子的第六電子層只有2個(gè)電子時(shí),則第五電子層上電子數(shù)目為（）4.下列各組最子數(shù),不正確的是

61(A)n=2,1=1,m=O,ms=-1/2(B)n=3,l=0,m=1,ms=1/2(C)n=2,l=1,m=-1,ms=1/2(D)n=3,1=2,m=-2,ms=-1/23.下列基態(tài)離子中,具有3dフ電子構(gòu)型的是()(A)Mn2+(B)Fe2+(C)Co2+(D)Ni2+4.和Ar具有相同電子構(gòu)型的原子或離子是()(A)Ne(B)Na*(C)F-(D)S2-5.基態(tài)時(shí),4d和5s均為半充滿的原子是(C)(A)Cr(B)Mn(C)Mo(D)Tc8,在下列離子的基態(tài)電子構(gòu)型中,未成對(duì)電子數(shù)為5的離子是()(A)Cr3+(B)Fe3+(C)Ni2+(D)Mn3+9.某元素的原子在基態(tài)時(shí)有6個(gè)電子處于n=3,1=2的能級(jí)上，其未成對(duì)的電子數(shù)為()(A)4(B)5(C)3(D)210,下列原子的價(jià)電子構(gòu)型中,第一電離能最大的原子的電子構(gòu)型是()(A)3s23pl(B)3s23p2(C)3s23p3(D)3s23p411.角量子數(shù)1=2的某ー電子,其磁量子數(shù)m()(A)只有一個(gè)數(shù)值(B)可以是三個(gè)數(shù)值中的任一個(gè)(C)可以是五個(gè)數(shù)值中的任一個(gè)(D)可以有無(wú)限多少數(shù)值二、填空題1.位于第四周期的A、B,C、D四種元索，其價(jià)電子數(shù)依次為1,2,2,7,其原子序數(shù)按A、B、C、D的順序增大。已知A和B的次外層電子數(shù)為8,C和D的次外層電子數(shù)為18,由此可以推斷四種元素的符號(hào)是()。其中C和D所形成的化合物的化學(xué)式應(yīng)為()。則該元素原子的價(jià)2.已知某元素的四個(gè)價(jià)電子的四個(gè)量子數(shù)分別為(4,0,0,+1/2),(4,0,0,-1/2),(3,2,0,+1/2),(3,2,1,+1/2),電子排布為(),此元素是()。

621.下列元素的符號(hào)是(1)在零族,但沒有p電子()；(2)在4P能級(jí)上有1個(gè)電子()；(3)開始填充4d能級(jí)()：(4)價(jià)電子構(gòu)型為3/04sl()。4?第五周期有()種元素,因?yàn)榈?)能級(jí)組最多可容納()個(gè)電子,該能級(jí)組的電子填充順序是()5.決定原子等價(jià)軌道數(shù)冃的量子數(shù)是()，決定多電子原子的原子軌道能量的量子數(shù)是()。6.如(1)所示,填充下列各題的空白(1)Na(Z=ll),Is22s22P63sl(2)(),Is22s22P63s23Pコ(3)Zr(Z=40),[Kr]4d()5s2(4)Te(Z=52),[Kr]4d()5s25P&(5)Bi(Z=83),[Xe]4f()5d()6s()6p()。7.用s,p,d,f等符號(hào)表示下列元素的原子電子層結(jié)構(gòu)，判斷它們所在的周期和族:(1)13AlIs%22P63s23Pl()(2)24CrIs22s22P63823P63d54sl()(3)26Fcls22s22p63s23p63d64s2()(4)33AsIs22s22P63s23P63dg4s24P3()(5)47AgIs22s22P63s23P63d24s24P64d1°5sl()(6)82PbIs22s22P63s23P63dl如24P64d105s25P64fM5d1°6s26P2()8.已知ド列元素在周期表中的位置,寫出它們的外圍電子構(gòu)型和元索符號(hào):

63(1)第四周期第WB族;()(2)第四周期第V1IB族:()(3)第五周期第VDA族;()(4)第六周期第HIA族;()三、問(wèn)答題1.決定多電子原子中等價(jià)軌道數(shù)冃的是哪個(gè)量子數(shù),原子軌道能量是由什么量子數(shù)決定的?2.指出下列各套量子數(shù)中,哪幾套不可能存在(1),3,2,2,1/2；(2)3,0,-1,1/2；(3)2,2,2,2；(4)1,0,0,03.分別用4個(gè)量子數(shù)表示P原子的5個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài):3s23P34.以下各“亞層”哪些可能存在,包含多少軌道?(1)2s(2)3f(3)4p(4)2d(5)5d5.畫出下列原子的價(jià)電子的軌道圖:V,Si,Fe,這些原子各有兒個(gè)未成對(duì)電子?6.外圍電子構(gòu)型滿足卜.列條件之一是哪ー類或哪ー個(gè)元素?(1)具有2個(gè)p電子;(2)有2個(gè)n=4,/=0的電子,6個(gè)n=3和/=2的電子;(3)3d全充滿,4s只有1個(gè)電子的元素。7.某元素A能直接與VHA族中某元素B反應(yīng)時(shí)生成A的最高氧化值的化合物ABX,在此化合物中B的含量為83.5%,而在相應(yīng)的氧化物中,氧的質(zhì)量占53.3%。ABX為無(wú)色透明液體,沸點(diǎn)為57.6℃,對(duì)空氣的相對(duì)密度約為5.9。試回答:(1)元素A、B的名稱；(2)元素A屬第幾周期、第幾族；

64(3)最高價(jià)氧化物的化學(xué)式。7.(1)某元素+2價(jià)離子和Ar的電子構(gòu)型相同:(2)某元素的+3價(jià)離子和ド的電子構(gòu)型相同:(3)某元素的+2價(jià)離子的3d電子數(shù)為7個(gè);8.已知某元素的最外層有4個(gè)價(jià)電子,它們的4個(gè)量子數(shù)(n、，、m、ms)分別是;(4,0,0,+1/2),(4,0,0,-1/2),(3,2,0,+1/2),(3,2,1,+1/2),則元素原子的價(jià)電子組態(tài)是什么?是什么元素?9.說(shuō)明下列等電子離子的半徑值在數(shù)值上為什么有差別:(1)F'(133pm)與〇ル(136pm)(2).Na+(98pm)ヽMg"(74pm)與Al”(57pm)10.判斷下列各對(duì)原子(或離子)哪ー個(gè)半徑大,并査表核對(duì)是否正確(1)Ba與Sr；(2)Sc與Ca；OFe2+與Fe"；(4)S"與S11.解釋下列現(xiàn)象(1)Na的h小于Mg的,但Na的b卻大大超過(guò)Mg的；(2)Be原子的h-L(各級(jí)電離能分別為:899KJmol\1757KJmol\1.484xl04KJmol'\2.100xl04KJmol'\解釋各級(jí)電離能逐漸增大并有突躍的原因。12.給出價(jià)電子結(jié)構(gòu)為(A)3s23Pl(B)3s23P2(C)3s23Pコ和(D)3s23P,原子的第一電離能的大小順序,并說(shuō)明原因.四、計(jì)算題1.根據(jù)玻爾理論,計(jì)算氫原子第五個(gè)玻爾軌道半徑(nm)及電子在此軌道上的能量。2.計(jì)克氫原子電子由n=4能級(jí)躍遷到n=3能級(jí)時(shí)發(fā)射光的頻率和波長(zhǎng)。3.將鋰在火焰上燃燒放出紅光，波長(zhǎng)4=670.8nm,這是Li原子由電子組態(tài)Is為pi-ls22sl躍遷時(shí)產(chǎn)生的。試計(jì)算該纟「光的頻率、波數(shù)以及以KJmof,為單位符號(hào)的能量。4.計(jì)算下列粒子的徳布羅意波的波長(zhǎng);(1)質(zhì)量為10~l0kg,運(yùn)動(dòng)速度為O.OlnvsT的塵埃;(2)動(dòng)能為0.1eV的自由電子;

65（3）動(dòng)能為300eV的自由電子。1.如果?束電子的德布羅意波長(zhǎng)為Inm,其速度為多少?2.子彈（質(zhì)量0.01kg,速度1000mガ）、塵埃（質(zhì)量為10サ電,速度為10m-い）,原子中的電ア（質(zhì)量為9.卜10ー"kg,速度為!000ms1）等,若速度的不確定均為速度的10%,判斷在確定這些質(zhì)點(diǎn)的位置時(shí)，測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系是否有實(shí)際意義。7*.計(jì)算Li原子的1s軌道能量E國(guó)無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第八章原子結(jié)構(gòu)單選題題號(hào)1234567891011答案ACCBCDCBACc二、填空題1.(K、Ca、Zn、Br),(ZnBr2)2.(3d24S2),(Ti)3.(1)(He)s(2)(Ga)；(3)(Y)；(4)(Cu).4.(18),(5),(18),(5S24dl05P6).5.(m),(n>1)〇6.(1)(Z=H),(2)P(Z=15),(3)(2)(4)(10)(5)(14)(10)(2)(3).7.(1)(第三周期第HIA族)(2)(第四周期第V1B族)(3)(第四周期第vm族)(4)(第四周期第VA族)(5)(第五周期第IB族)(6)(第六周期第1VA族)8.(1)(Ti3d24s2)(2)(Mn3d54s2)(3)(I5s25p5)(4)(Tl6s26Pり三、問(wèn)答題

661.答:決定多電子原子中等價(jià)軌道數(shù)目的是磁量子數(shù)6,原子能量是由主量子數(shù)〃和,決定的。2.(1)可能存在。(2)不可能存在。因?yàn)楫?dāng)，=0時(shí),m只能等于。。(3)不可能存在,因?yàn)楫?dāng)n=2時(shí),，只能等于。或1。此外,自旋量子數(shù)只能為1/2或」/2,不能為其它數(shù)。(4)不可能存在。因?yàn)樽孕孔訑?shù)只能為1/2或“/2,不能為其它數(shù)。3.答:p的5個(gè)電子的(n、1、m、ms)表示如ド(3,0,0,+1/2)(3,0,0,-1/2)(3,1,0,+1/2)(3,1,1,+1/2)(3,1,-1,+1/2)或：(3,1,0,-1/2)(3,1,1,-1/2)(3,1,-1,-1/2)4.答：(1)存在,1個(gè)軌道;(2)不存在;(3)存在,3個(gè)軌道;(4)不存在(5)存在,5個(gè)軌道5.答：F:V4S*HUHII-Iロロ3個(gè)単電干,1111111IIIII□□4個(gè)單電子IjOI111II2個(gè)單電子6.答:(1)ns2np2,IVA族元素(2)3d64s2,Fe元素(3)3dH(4slCu元素7.答:(1)元素A、B的名稱;A：Si,B：Cl；(2)元素A屬第2周期IVA族;(3)最髙價(jià)氧化物的化學(xué)式為SiO?8.答;(1)Ca(2)Al(3)Co9.答;由元素的4個(gè)量子數(shù)(4,0,0,+1/2),(4,0,0,-1/2)得4s軌道且最大容量為2,即為4sユ由(3,2,0,+1/2).(3,2,1,+1/2)得3d2所以元素的價(jià)電子組態(tài)是[Ar]3d24s2,即為Ti元素。if10.答:(1)F與〇、的主量子數(shù)、電子數(shù)相等,但F的核電荷數(shù)比0?一的多,所以最外層亞電子的有效核電荷數(shù)也比〇3大,<"XI

67(2).Na\Mg2\ホ的主量子數(shù)相等,但是最外層電子的有效核電荷數(shù)為シ?ル>にル11.答:⑴』>F.；(2)tD>B>A因?yàn)椋篊：3s23Pコ為穩(wěn)定組態(tài)半滿，電子不易被電離,其第?電離能比相鄰兩族B、D、A都大,所以C為最大并且：主量子數(shù)相同的條件下,有效核電荷數(shù)越大,電離能越大,因?yàn)镈>B>A四、計(jì)算題14解：由公式r=53n2Pm得n=5時(shí)，r=53x52pm：10°nm：pm_1=1.3nm由公式E.=-B-l/n2得n=5時(shí),E=-13.6eVxl/25=-0.54eV答：氫原子第五個(gè)玻爾軌道半徑為1.3nm,電子在其上的能量為ー0.54eV。?以之一與15解：由*i可得もーか“v=E0，-2.l79xl0-"jx守一か/&$26xIO-*Jb=1.6x10屮uUOxWirfb-1-uanxior1答：發(fā)射光的頻率和波長(zhǎng)分別為1.6x10%」,is、］。/m

6811解:頻率v=c/入=3x10'm.sシ670.8m=4.47x1014Jホ依テ?ア-1**10*,波數(shù)スtfTOJBxKO^am'1能量E=NaIw=6.0231023mo1.6.6261034Js103kJ『4.47：10,4s-1"L78xl(FKJmol112解:(1)X=h/p=h/mv=6.626x10*34Js/10-lokgxlO'2s-1=6.626x1022m(其中單位運(yùn)算:JS/kgms1=N-m,s/kg-ms-1=kg-in-s2-nrs/kg-m-s1=m)(2)X=h/pE=1/2mv2lcr?L6xUJ?ゴp=mv=2Ezjj/v=V^X2XJWE戊x2xm2冷為=6626x10-Js/j2x9.1xl0^kgxaixl.6xlO*J=3.88x10-9m(其屮單位運(yùn)算:J.S/mJ.S/JNXBX旳=X011x*x=J,S/=J.S/Kg.m.S''=Nm-s/kgrns_1=kgmsms/kgnrs"=m)(3)解:p-45b-42x9.1xlO-'kgxJIOeVxljfixLQ-"-9.35x10*kgmsiヒh/p=6.626?ザJs/9.35]0-2。イKg'xnPxS"kgms」=7.09：IO"m

695.解:,lnm=lxlOvm6.解:子彈:6.626x10-**Jb=6.?26x10-,?m6.626xlO-MA曲=10^*gxl0Mff-tx0.016l?26x10~mm、、Aq=0.0U8X1000w~1x0.0l塵埃:6.626xlO-NJb=7x10』電子:物,ハウ9.1xlOTi幅xIOeTxqoi答：子彈、塵埃的位置不確定程度遠(yuǎn)小于尺寸,而電子的位置不確定程度遠(yuǎn)大于尺寸。測(cè)不準(zhǔn)關(guān)系對(duì)子彈、塵埃考慮無(wú)意義,對(duì)電子考慮有意義。7*.解：根據(jù)斯萊特規(guī)則,將査得的各軌道上電子的屏蔽常數(shù)代入能量公式即可Z=3。?0ヨZ*=Z一==2.7レ-喉）（其中R=-13.6eV）=-13.6eVx2.72ハ2=一99.144eV答：Li原子的Is軌道能量Ei5為-99.144eV第9章分子結(jié)構(gòu)ー、單選題1.既存在離子鍵和共價(jià)鍵,又存在配位鍵的化合物是(A)H3PO4(B)Ba(NO3)2(C)NH4F(D)NaOH

701.下列化合物中,中心原子不服從八隅體規(guī)則的是(A)OF2(B)SF2(C)PC13(D)BC122.下列各物質(zhì)中,那ー個(gè)的化學(xué)鍵的極性最大(A)NaCl(B)MgCl2(C)A1C13(D)SiCl43.下列原子軌道沿x鍵軸垂梯時(shí),能形成。鍵的是(A)PtCPx(B)Py-Py(C)PtTPz(D)s-dz24.下列原子軌道沿x鍵軸重疊時(shí),能形成兀鍵的是(A)Px-Px(B)Py-Pz(C)Py-Py(D)Px-Py5.下列各個(gè)答案中,可能不存在的硫的化合物是(A)SF2(B)SF4(C)SF3(D)SF67,下列分子中,中心原子采取不等性卬？雜化的是(A)BF3(B)BCI3(C)OF2(D)SiCl48.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷,下列分子或離子中,空間構(gòu)型為平面正方形的是（D）(A)CC14(B)SiF4(C)NlV(D)IC14-9.下列分子中,鍵和分子均具有極性的是

71(A)Cl2(B)BF3(C)C02(D)NH38.下列分子中,偶極矩為零的是()(A)BF}(B)NF3(C)PF3(D)SF4二、填空1.形成配位鍵時(shí),中心原子應(yīng)具備的條件是配位體應(yīng)具備的條件是。2.磷可以形成PCU分子是由于磷屬ア第3周期元素，其主量子數(shù)n=3,雜化時(shí)可動(dòng)用軌道，形成雜化軌道,分子的空間構(gòu)型是。3.C1F3分子中,中心原子C1的雜化軌道是,分子的空間構(gòu)型是。4.物質(zhì)Nも、HjBO3、HNO3、C2H5OH、C6H6中，具有氫鍵的物質(zhì)是,這些物質(zhì)的氫鍵的類型分別為。5.在共價(jià)化合物中,鍵的極性大小與的差值有關(guān),分子極性的大小可由的大小來(lái)量度。三、問(wèn)答題1.指出下列各分子中各個(gè)C原子所采用的雜化軌道。CH4、C2H2、C2H4ヽH3cOH、CH2O2.寫出下列分子中心原子所采用的雜化軌道:CS2、BF3、CBr4、3.寫出ド列離子中心原子所采用的雜化軌道:pf4+、no2

72o;、aif63\if6+,,4.為什么存在HjO+和NH4+而不存在CHs*?為什么存SFe而不存在OFe?5.用價(jià)層電子對(duì)互斥理論,說(shuō)明Xe￡、XeO4>XeOユ、XeF2,XeOF2>XeOF”的分子形狀.

731.已知在ABs、ABハAB3,AB24種化合物的分子中,中心原子的電子對(duì)數(shù)都是5,而孤對(duì)電子數(shù)分為0,1,2,3,按價(jià)層電子對(duì)互斥理判斷它們的幾何構(gòu)型。2.對(duì)于下列分子和離子:82、NO2?、NO2、NO2\SO2、C1O2判斷它們的形狀,指出每個(gè)分子或離子的不成對(duì)電子數(shù),指出中性分子的極性.3.寫出〇2,O+2,O-2,〇2ゝ的鍵級(jí)，鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序及磁性。4.寫出第二周期同核雙原子分子的分子軌道表示式，其中哪些分子不能存在?比較各分子的穩(wěn)定性和磁性5.在AB型分子:N2、N0、〇2、C2、F2、CN、CO中，哪幾個(gè)得電了變?yōu)锳B.離子時(shí)比AB分子的鍵能大?哪幾個(gè)失去電子變?yōu)锳Bー離子時(shí),比AB分子的鍵能大?無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:ー、單選題題號(hào)12345678910答案CDAACC(DDA二、填空1.1,有空的價(jià)軌道、有孤対電子:2.乳、SP%、-二角雙錐:3.SP^dヽT形:4.NH：HNO”C2HsOH、HNOユ分子內(nèi)、NH1、C?HQH分了?間

742.電負(fù)性、偶極矩;三、問(wèn)答題!答:分子ch4JH4H3COHch2o雜化軌道Sp，spSP2Spフ不等性sp2不等性2.答:分子CS2BF3CBr4雜化軌道sp33.答:spsp2離TPF4+NO2'NO3A1F63IF6+雜化軌道sp3spsp2sp3d2sp3d24.答：在H?O分子中〇為不等性sp3雜化軌道,氧原子上2個(gè)孤電子對(duì),可以進(jìn)入H+的空軌道,從而得到H3O、在NH3分子中N為不等性sp3雜化軌道,復(fù)原子上仃1個(gè)孤電子對(duì),可以進(jìn)入庁的空軌道,從而得到NH/。在CH,分子中C為等性spユ雜化軌道,碳原子上無(wú)孤電子對(duì),所以不能和H+結(jié)合形成CH$+。S的價(jià)電子構(gòu)型為3s23p+s還有空的3d軌道，可以形成sp%ユ雜化軌道，與F形成SF6分子。〇的價(jià)電子構(gòu)型為2s22p”,沒有空的2d軌道，不能形成sp3d2雜化軌道，所以不能與F形成OF6分子.5.答：分了?式中心原子電子數(shù)端原子電子數(shù)價(jià)層電子對(duì)數(shù)價(jià)層電子對(duì)構(gòu)型孤對(duì)電子對(duì)數(shù)分子構(gòu)型xf4846正八面體2平面正方型XeO4804正四面體0正四面體XeO3804正四面體1三角錐XeF2825三角雙錐3直線型XeOF2825三角雙錐2T型XeOF4846正八面體1四方錐6.答:AB$5個(gè)電子對(duì)分子占據(jù)三角雙錐的5個(gè)頂角,僅ー種構(gòu)型。為三角雙錐型。

75AB45個(gè)電子對(duì)分別占據(jù)三角雙錐5個(gè)頂角,其中1頂角為孤電子對(duì),處于三角雙錐的三角形的一角,分子構(gòu)型為變形四面體。AB,5個(gè)電子對(duì)分別占據(jù)三角雙錐5個(gè)頂角，其中2個(gè)孤電子對(duì)處于三角雙錐的三角形的兩角,貝.構(gòu)型為T型結(jié)構(gòu)AB25個(gè)電子對(duì)分占據(jù)二角雙錐5頂角,其中3對(duì)孤電子對(duì)占據(jù)二角形的三個(gè)頂角，故其構(gòu)型為直線型。4.答:分子/離子CO?NO2*NO2NO2SO2C102分子形狀直線直線V形V形V形V形單電子數(shù)〇01001分子極性無(wú)ー一有一一有有5.答：①〇,1KK（s扌（6、*）2（6ド）2（兀孫）2（4ノ（兀?が卩1（，亞）'1〇2分子的鍵級(jí)=（10-6）/2=2,順磁性②021KK（02s尸（。2げ⑸沖ド氏9丫宜2py）‘］0*2分子的鍵級(jí)=（10-5）12=2.5,順磁性③〇ゝ［KK（%）2（%ア（もJ但型迎』但エ迎よ］0*2分子的鍵級(jí)=（10-7）/2=1.5,順磁性④0221KK（6zs貝62：）2（62p垃馬y%%上昆p風(fēng)2P￡1〇2二.分子的鍵級(jí)=(10-8)/2=1,反磁性鍵長(zhǎng)長(zhǎng)短次序:〇'2〇2。2022(2.5)(2)(1.5)(1)

76(鍵級(jí)越髙,鍵長(zhǎng)越短)9.答:コル[KK(%y(ズ力鍵級(jí)=i,可穩(wěn)定存在,反磁矩4B%回(q)'(ぐカ鍵級(jí)=0,不能穩(wěn)定存在,反磁矩5B”["(/)'(O’3")セ?力1級(jí),穩(wěn)定存在,順磁性6c[KK(^y(C2,O2(2)>Li2,B2、F2(l)>Be2、Ne(0)2

77分子的磁性順序:B”02（2單.）大于其它分子10.答:1）N2、CO為等電子體（14個(gè)電子）的電子分布式:[KK（%）2。;.）（旳刀）2（叫px）202px）2]其得到ー個(gè)電子增加一個(gè)心エ反鍵電子，失去ー個(gè)電子，即失去ー個(gè)92Px）|成鍵電子,無(wú)論得失，鍵級(jí)都降低,鍵能比原分子小。2）由NO（15個(gè)電子,和〇ノ是等電子體）電子分布式：NO[KK（む尸9；J（sJ（叼「（旳J（君ノ]O2（16個(gè)電子）電子分布式:0[KK《?けE尸&ノKノぬド時(shí)ノ時(shí)3リF,（18個(gè)電子）電子分布式：可知,NO,O2,F2三分子當(dāng)中失去ー個(gè)電子時(shí),即失去ー個(gè)反鍵電子,而成鍵電子數(shù)不變,所以鍵級(jí)增大,鍵能比原分子大。3）由CN（13個(gè)電子,和N2十是等電子體）電子分布式[kk（へ?ジ?ア5力メ”5”）コ9,.C2（12個(gè)電子）電子分布式:[KK（ヘア（若?プg」アあ.ア皿Q°]可知,CN與C2分子得到ー個(gè)電子時(shí),此電子為成鍵電子,而反鍵電子數(shù)不變,故鍵級(jí)增大,鍵能比原分子大。第10章固體結(jié)構(gòu)

781.下列物質(zhì)的晶體中,屬于原子晶體的是（）A.S8B.GaC.SiD.GaO2.在金屬晶體面心立方密堆積結(jié)構(gòu)中，金屬原子的配位數(shù)為（）A.4B.6C.8D.123.下列離子中,極化率最大的是（）A.K+B.Rb+C.BrD.V4.下列離子中,極化カ最大的是（）A.Cu+B.Rb+C.Ba2+D.Si2+5.ド列離子中,屬于（9-17）電子構(gòu)型的是A.Li+B.F'C.Fe"D.Pb2+6.下列離子半徑大小順序中錯(cuò)誤的是（）A.M『+Fe"C.Cs*>Ba?，D.F>o2-7.下列晶體熔化時(shí),需要破壞共價(jià)鍵的是（）A.SiO2B.HFC.KFD.Pb8.下列品格能大小順序中正確的是（）A.CaO>KC1>MgO>NaClB.NaCl>KC1>RbCl>SrOC.MgO>RbCl>SrO>BaOD.MgO>NaCl>KC1>RbCl9.下列各組物質(zhì)沸點(diǎn)高低次序中錯(cuò)誤的是（）

79A.LiClMgCl2C.KC1>RbClD.ZnCl2

80A.AgF>AgBrB.CaF2>CaCl2C.HgCl2NaCl5.下列分子中,偶極矩等于零的是（）A.CS2B.NHjc.h2sd.so26.下列離子中,末成對(duì)電子數(shù)為零的是（）A.Mn3+B.Pb2'C.Cu2"D.Fe2+7.下列物質(zhì)晶格能大小順序中正確的是（）A.MgO>CaO>NaFB.CaO>MgO>NaFC.NaF>MgO>CaOD.NaF>CaO>MgO二.判斷題1.固體物質(zhì)可以分為晶體和非晶體兩類。（）2.僅依據(jù)離子晶體中正離子半徑的相對(duì)大小即可決定晶體的晶格類型。（）3.自然界存在的晶體或人工制備的晶體中,所有粒子都是按照一定規(guī)律有序排列的,沒有任何缺陷.（）4.在常溫常壓下，原子晶體物質(zhì)的聚集狀態(tài)只可能是固體。（）5.某物質(zhì)可生成兩種或兩種以上的晶體,這種現(xiàn)象叫做類質(zhì)多品現(xiàn)象.（）三.填空題1.指出下列離子的外層電子構(gòu)型的類型:Ba2+e*；Mn2+e-；Sn2*e-；Cd2+e\

811.鉀原子半徑為235pm,金屬鉀晶體為體心立方結(jié)構(gòu)。試確定每個(gè)晶胞內(nèi)有個(gè)原子,晶胞邊長(zhǎng)為pm,晶胞體積為cm3,并推算金屬鉀的密度為g-cm'3?（鉀的相對(duì)原子質(zhì)量為39.1）2.試判斷下列各組物質(zhì)熔點(diǎn)的高低（用"ブ或"ぐ符號(hào)表示）：NaClRbCl,CuClNaCl,MgOBaO,NaClMgCl2.3.氧化鈣晶體中晶格結(jié)點(diǎn)上的粒子為和粒子間作用カ為?,晶體類型為四.簡(jiǎn)答題試用離子極化討論Cu+與Na+雖然半徑相似,但CuC!在水中溶解度比NaCl小得多的原因。參考答案一單選題k號(hào)123456789101112131415答案CDDACDADBBI)AABA二.判斷題答案W2.X，3.X；4.45.x三.填空題1.2；9-17；18+2；182.2；543；1.60x1O-22；0.812

821.＞；＜；＞；＞2.Ca2+;〇2'!離子鍵;離子晶體四.簡(jiǎn)答題答:Cu+與Na+雖半徑相近,電荷相同,但Na+外層電子構(gòu)型為8ビ,本身不易變形,使C「極化（變形）的作用也弱,因此NaCl為離子晶體,易溶于水,而Cゴ為18W構(gòu)型,使C「極化（變形）的作用較強(qiáng)，而其本身的極化率也較大,因此的鍵型由離子鍵向共價(jià)鍵過(guò)渡,在水中溶解度比NaCl第11章配位化合物--是非題（判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì)的在括號(hào)中填“，”,錯(cuò)的填“X"）〇1.!復(fù)鹽和配合物就象離子鍵和共價(jià)鍵ー樣,沒有嚴(yán)格的界限。（）1.2Ni（NRJzCL無(wú)異構(gòu)現(xiàn)象,[Co（en）3]C13有異構(gòu)體。（）1.3配離子A1FE的穩(wěn)定性大于A1C163o（）1.4已知[CaYド的ガ為的3X10ワ要比[Cu（en）2F的ズ=4.0X1019小,所以后者更難離解。（）1.5MX2Y2Z2類型的化合物有6種立體異構(gòu)體。（）1.6內(nèi)軌配合物一定比外軌配合物穩(wěn)定。（）1.7當(dāng)C0作為配體與過(guò)渡金屬配位時(shí)，證明存在“反饋れ鍵”的證據(jù)之一是C0的鍵長(zhǎng)介于單鍵和雙鍵之間。（）1.8Fe"和X-配合物的穩(wěn)定性隨X-離子半徑的增加而降低。（）2.9HgX廠的穩(wěn)定性按F-ーー?1的順序降低。（）3.10CuX2-的穩(wěn)定性按的C1ーーー?Bi---I-一一CNー順序增加。（）

83二.選擇題(選擇正確答案的題號(hào)填入)1.1根據(jù)晶體場(chǎng)理論,在ー個(gè)八面體強(qiáng)場(chǎng)中,中心離子d電子數(shù)為()時(shí),晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能最大。a.9b.6c.5d.32.2下列各配離子中,既不顯藍(lán)色有不顯紫色的是()a.Cu(H20)Tb.Cu(NH3)Tc.CuCird.Cu(OH)r2.3下列化合物中，沒有反饋n鍵的是()a.[PtCHjCh]b.[Co(CN)e]4-c.Fe(CO)5d.[FeF6]3-2.4在下列鎰的化合物中,鎰的氧化數(shù)最低的化合物是()a.HMn(CO)5b.Mn(NO)3(CO)c.Mn2(CO)iod.CH；Mn(C0)s2.5下列離子中配位能力最差的是()a.C104b.SO：C.PC）”

84d.NO；2.6M位中心原子,a,b,d為單齒配體。下列各配合物中有順反異構(gòu)體的是（）a.Ma2bd（平面四方）b.Ma3bc.Ma2bd（四面體）d.M&b（平面三角形）2.7Ag（EDTA）3"中銀的配位數(shù)是（）a.1b.4c.6d.82.8化合物［Co（NH3）￡l/Br的名稱是（）a,溟化二氯四氨鉆酸鹽（II）b.溟化二氯四氨鉆酸鹽（1H）c.溟化二氯四氨絡(luò)鉆（n）d,濱化二氯四氨絡(luò)鉆（III）2.9當(dāng)分子式為CoCL?4Nル的化合物與AgNQ,（aq）反應(yīng),沉淀出ImolAgCl0有多少氯原子直接與鉆成鍵（）0b2d32.10在下列配合物中,其中分裂能最大的是()a.Rh(NH3);b.Ni(NH3)6

85a.Co(NH3)6+b.Fe(NH3)6+三.填空題3.1[Ni(CN)4]2ー的空間構(gòu)型為,它具有磁性,其形成體采用雜化軌道與CN成鍵,配位原子是——〇3.2[Zn(NH3)4]CL中Zn的配位數(shù)是,[Ag(NH3)2]Cl中Ag的配位數(shù)是〇3.3IGZn(OH)4的命名是〇2.4配合物K[Fe(CN)5(CO)]中配離子的電荷應(yīng)為,配離子的空間構(gòu)型為,配位原子為ー中心離子的配位數(shù)為,"電子在，2g和eg軌道上的排布方式為，中心離子所采取的雜化軌道方式為該配合物屬磁性分子。2.5d6電子組態(tài)的過(guò)渡金屬配合物,高自旋的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為,高自旋的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為〇2.6若不考慮電子成對(duì)能,[Co(CN)寸的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為Dq,Co(H2O)キ的晶體場(chǎng)穩(wěn)定化能為Dqo2.7已知[PtCb(NH3)2]有兩種幾何異構(gòu)體,則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是雜化;Zn(NH3)4的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是雜化。3.8五系?験基合鐵(II)配離子的化學(xué)式是:二氯化亞硝酸根?三氨?二水合鉆(III)的化學(xué)式是——;四氯合伯(II)酸四氨合銅(II)的化學(xué)式是——〇3.9判斷下列各對(duì)配合物的穩(wěn)定性:(填“〉”或"V"=)(1)Cd(CN);Cd(NH3)丫(2)AgBnAgl；(3)Ag(S2Ch)2Ag(CN)2(4)FeF"HgF

86(5)Ni(NH3)4Zn(NH3)4四.計(jì)算題4.1已知K[Ag(CN)2]=1.0X1021,K劭[Ag(NH3)2「=1.6x107.在l.Odn?的0.10moldm-3[Ag(NH3)2]+溶液中,加入0.20mol的KCN晶體(忽略因加入固體而引起的溶液體積的變化),求溶液中[Ag(NH3)2『、[Ag(CN)2]\NH3及CN-的濃度。3.2已知K(Ag(NH3)2)+=1.6x10,,Ksp/gci=1xIO'10,KapiAgBr=5x1〇ー".將0.Imobdm'3AgNOj與0.1moldmVci溶液以等體積混合,加入濃氨水(濃氨水加入體積變化忽略)使AgCl沉淀恰好溶解.試問(wèn):(1)混合溶液中游離的氨濃度是多少?(2)混合溶液中加入固體KBr,并使KBr濃度為0.2mordm4,有無(wú)AgBr沉淀產(chǎn)生?(3)欲防止AgBr沉淀析出,氨水的濃度至少為多少?無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:

87第十一章配位化合物一.是非題題號(hào)12345678910答案イVVXXVVX■J二.選擇題題號(hào)12345678910答案BCDBAACDCA三.填空題3.1平面四邊形;反;ds/；Co3.24；2〇3.3四羥基絡(luò)鋅酸鉀。3.4-3；八面體；C或(碳)；6；t2?e?；dsp；反。3.5ー〇.4A〇+p；-2.4A〇+p。3.618；8?3.7dsp;ガ。3.8[Fe(CN)5(C0)]3-；[Co(ONO)(NH3)3(H2O)2]C12；[Cu(NH3)4][PtClJo4.9(1)>；(2)<；(3)<；(4)>；(5)

88四,計(jì)算題3.1解:由[Agバ出)1+轉(zhuǎn)化為仄8(CN)z丁反應(yīng)為:[Ag(NH3)2]4+2CN[Ag(CN)2「+2NH3該反應(yīng)的平衡常數(shù)與[Ag(NHJJ和[Ag(CN)J"的穩(wěn)定常數(shù)/穩(wěn)有關(guān).Ag++2CN-[Ag(CN)2「K^.[As(W2]—Ag,+2NH3[Ag(NIU?]*/穩(wěn),如即3［Ag(NH3)2］++2NH3［Ag(CN)2「+2NH3根據(jù)同時(shí)平衡原則,K=K制,小◎爾ー/《糧,%曬歩=LOX10271.6X107=6.3XIO13人值很大,表明轉(zhuǎn)化相當(dāng)完全.設(shè)［Ag(NHン「全部轉(zhuǎn)化為［Ag(CN)2「后,平衡時(shí)溶液中［Ag(NH：)J的濃度為xmol-dm1.[Ag(NH3)2]f+2CN[Ag(CN)2]+2NH3起始濃度/mol-dm”0.100.2000變化濃度/mol-dm30.10+x0.20+2x0.10-x0.20-2x平衡濃度/mol-dmx2x0.10-x0.20—2x『[Ag(CN)コ[NHJ2[Ag(NH3)；][CN-]2=(0.10-X)(0.20-2x)2/x(2xプ=6,3X1013因K值很大,x值很小,故0.10-xル0.10,0.20-2X%0.204.0X103/4x3=6.3X1013x=5.4X10b所以溶液中各物質(zhì)的濃度為:[Ag(NH3)z+]=5.4XIO-6mol-dm-3；[CV]=2X5.4X10-6=1.1X105mol-dm3[Ag(CN)2]=0.10mol-dm_3；[NH3]=0.20mol-dm3；

89計(jì)算結(jié)果表明:由于［Ag(CN)1穩(wěn)定性遠(yuǎn)大于［Ag(NH3)；］,加入足量的CN時(shí),［Ag(NH，*]幾乎轉(zhuǎn)化為[Ag(CN)2丁.4.2解:(1)兩種溶液等體積混合后,濃度為各自的一半。[Ag+]=[Cl']=0.05mol-dm'3根據(jù)題意,AgCl恰好溶解形成[Ag(NHs好]'=0.05mol-dm3AgCl+2NH3[Ag(NH3)2]++Cl按同時(shí)平衡規(guī)則，該反應(yīng)的平衡常數(shù)為:K-4穩(wěn),[Ag(NH3)2]+,-Asp,AgCl=1.6X107XIXIO_10=1.6XIO-3設(shè)游離的NH3濃度為xmol-dm3AgCl+2NH3[Ag(NHa)J+Cl平衡濃度/moLdm"x0.050.05K=[Ag(NH?)；][Cロ=0小*005=16*10。[NH,]2-X2/0.05*0.05,,x=J：—=1.3則V1.6*10-3即游離的氨濃度為1.3mol-dm-3(2)設(shè)混合溶液中Ag,離子濃度為ymol-dm3Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+平衡濃度/mol,dm：'y1.3+2y0.05-yk_005_y_=i6*10，B.lAstNH,),]-y(1.3+2y)2因K[Ag(NH3)2]+數(shù)值很大,y值很小。所以0.05-y%0.05,1.3+2yル1.3005—=1.6*107由得:y=1.8X109加入0.2mol,dm3的KBr溶液,[Br]=0.2mol-dm'

90[Ag'][Br]=1.8X109X0.2=3.6X1010>為”「所以產(chǎn)生AgBr沉淀.(3)設(shè)欲防止AgBr沉淀,溶液中NH的濃度至少為zmol-dm.AgBr+2NH,[Ag(NH,)J+Br平衡濃度/mol，dnrz0.050.2K=イ稔,[加(NH3)21**Asp,AgBr=1.6X10；X5X10=8X10[Ag(NH3)；][Br]0.05*0.2-IX===〇!V山[NH,]:z2得:z=35即氨水的濃度至少為35molTm時(shí),才能防止AgBr沉淀的產(chǎn)生,但因市售氨水濃度最濃僅達(dá)17mol-dm,故加入氨水不能完全阻止AgBr沉淀的生成。課后習(xí)題答案8.1區(qū)分下列概念:(1)接受體原子和給予體原子;(2)配位體和配位原子;(3)配合物和復(fù)鹽;(4)外軌配合物和內(nèi)軌配合物；(5)高自旋配合物和低自旋配合物；(6)強(qiáng)場(chǎng)配位體和弱場(chǎng)配位體;(7)幾何異構(gòu)體和旋光異構(gòu)體;(8)左旋異構(gòu)體、右旋異構(gòu)體和外消旋混合物。解答(1)配位個(gè)體由中心部位的中心原子(可以是金屬原子，也可是高價(jià)非金屬原子)或離子與配體組成,前者提供空軌道,稱接受體,即接受體原子，后者提供孤電子對(duì),稱給予體,給予體中直接提供孤電子對(duì)的原子即為給予體原子。(2)配位個(gè)體中與中心原子或離子結(jié)合的分子叫配位體,簡(jiǎn)稱配體；配位體中直接鍵合于中

91心原子的原子叫配位原子,亦即上述之給予體原子。(3)給予體和接受體相結(jié)合的化學(xué)物種(配位個(gè)體)即為配合物。更為廣義的是路易斯酸與路易斯堿的加合物。復(fù)鹽是過(guò)去無(wú)機(jī)化學(xué)上對(duì)明磯、冰晶石、光鹵石等的俗稱。實(shí)際上并不存在單鹽與復(fù)鹽之分:①單鹽（如有些有機(jī)酸的鹽）也有比所謂復(fù)鹽還復(fù)雜的;②從結(jié)構(gòu)看,無(wú)論單鹽還是復(fù)鹽,都可認(rèn)為是配合物;③復(fù)鹽,無(wú)論在晶體中,在溶液中都不存在所謂的“化學(xué)式單位’:“復(fù)鹽”ー詞完全是形式化的。從配位個(gè)體穩(wěn)定性的觀點(diǎn),可將復(fù)鹽看作是ー類穩(wěn)定性極小的配合物；由于存在著許多中間狀態(tài),顯然無(wú)法在復(fù)鹽和配合物之間確定出一條絕對(duì)的界線。（4）從配合物的價(jià)鍵理論出發(fā),凡配位原子的孤對(duì)電子填在中心原子或離子由外層軌道雜化而成的雜化軌道上,形成配位鍵的配合物即為外軌配合物。相反,填在由內(nèi)層軌道參與的雜化軌道上,即為內(nèi)軌配合物。（5）從配合物的晶體場(chǎng)理論出發(fā),由于P和△的相對(duì)大小,使得配合物中的電子可能有兩種不同的排列組態(tài),其中含有單電子數(shù)較多的配合物叫高自旋配合物,不存在單電子或含有單電子數(shù)少的配合物叫低自旋配合物。（6）參見節(jié)7.2.2〇（7）均為配合物的異構(gòu)體。配體在中心原子周圍因排列方式不同而產(chǎn)生的異構(gòu)現(xiàn)象,稱為幾何異構(gòu)現(xiàn)象,常發(fā)生在配位數(shù)為4的平面正方形和配位數(shù)為6的八面體構(gòu)型的配合物中。它們互為幾何異構(gòu),包括順一-反異構(gòu)和旋光異構(gòu)兩種。在順式兒何異構(gòu)中,又因分子或離子中具有對(duì)稱平面或?qū)ΨQ中心會(huì)產(chǎn)生一對(duì)旋光活性異構(gòu)體,它們互為鏡象,如同左、右手ー般,而反式幾何異構(gòu)體則往往沒有旋光活性。8.2維爾納研究了通式為Pt（NH3）CL（x為2~6的整數(shù),Pt的氧化態(tài)為+4）配合物水溶液的電導(dǎo),實(shí)驗(yàn)結(jié)果可歸納如下:配合物組成水溶液中電離產(chǎn)生的離子個(gè)數(shù)Pt（NH3）6CL5Pt(NH3)5Cl44Pt(NH3)￡L3Pt(NH3)3C142Pt(NH3)2C140假定Pt（W）形成的配合物為八面體,（1）根據(jù)電離結(jié)果寫出5個(gè)配合物的化學(xué)式;

92（2）繪出各自在三維空間的結(jié)構(gòu);（3）繪出可能存在的異構(gòu)體結(jié)構(gòu);（4）給各配合物命名。

93PtNH1C1配合物為八面體,即Pレ的配位數(shù)為6：(1)Pt(NH,)QL四氯化六氨合伯(W)Pt不存在同分異構(gòu)體(2)Pt(NH,)SC1,[Pt(NH),C1]C1，三氯化ー氯?五氨合銷(IV)Pt不存在同分異構(gòu)體(3)Pt(NH,).Cl.[Pt(NH)CL]Cl二氯化二氯?四氨合粕(IV)Pt有兩種同分異構(gòu)體(4)Pt(NH)Cl,[Pt(NH)Cl]Cl一-氯化三氯?三氨合伯(IV)

94Pt有兩種同分異構(gòu)體

958.3寫出下列配合物的化學(xué)式:(1)六氟合鋁(IID酸鈉;(2)六氟合鐵(II)酸錢;(3)硫酸三(乙二胺)合鉆(HD;(4)三氯?ー氨合伯(II)酸鉀;(5)四(異硫氟酸根)?二氨合銘(山)酸錢;(6)ー羥基?一草酸根?一水?一(乙二胺)合鉆(III);(7)五氟?一?；翔F(II)酸鈉。解答(1)Na[AlF6](2)(NH.).[Fe(CN).](3)[Co(en),].(S0.)(4)K[Pt(NH.)CL](5)NH,[Cr(NH),(NSC),](6)Cr(HO)(en)(CO,)(OH)(7)Na,[Fe(C0)(CN)J8.4[HgCL]和[PtClJ分別為外軌和內(nèi)軌配合物,試用價(jià)鍵理論討論它們的空間結(jié)構(gòu)和磁性質(zhì)。解答[HgClJ為外軌配合物,Hg的電子結(jié)構(gòu)式為[Xe]4f”5d"6s、Hg?為[Xe]4f"5小,即為sp、雜化,配離子為正四面體,M=向11+2);。[PtCL]為內(nèi)軌配合物,Pt的電子結(jié)構(gòu)式為:[Xe]4f“5d6s，，Pt為[Xe]4f“5d,即為dsp雜化,配離子為平面四邊形，ロ={n(n+2)=o08.5繪出下列八面體配合物的晶體場(chǎng)分裂圖,標(biāo)出軌道名稱,將中心原子的d電子填入應(yīng)該出現(xiàn)的軌道上;(1)[Mn(HO),]'；(2)[CoF?]；(3)[Ti(HO),.]%

96(1)[Mn(HO)]為八面體HO為弱場(chǎng)配位體(2)8.6(1)(2)(3)解答(1)Mn為3d4sMn”為3d1[CoF]為八面體F為弱場(chǎng)配位體Co為3d4s：Co，為sd,[Ti(HO)」為八面體HO為弱場(chǎng)配位體Ti為3d4sTi”為3d給配合物L(fēng)Co(NH)：(HO)][Co(NO)ノ命名;用價(jià)鍵理論討論配陽(yáng)離子和配陰離子的成鍵情況;判斷該物質(zhì)是順磁性還是反磁性。六硝基合鉆(HI)酸?水五氨合鉆(III)(2)對(duì)配陽(yáng)離子[Co(NH,).(H.O)ト而言,因NH和H0為弱場(chǎng)配位體,因面形成外軌型配離子,spd雜化成鍵;Co的6個(gè)d電子分別填在5個(gè)d軌道上,有4個(gè)成單電子,為順磁性物質(zhì)。對(duì)配陰離子[Co(N0)ノ面言,因N0?一的d電子成對(duì)排列,形成內(nèi)軌型配離子,dsp雜化成鍵；沒有成單電子,為反磁性物質(zhì)。8.7由下列配合物的磁矩推斷各自的電子組態(tài):(1)[Mn(NCS).](6.06uB);(2)[Cr(NH)J-(3.9uB)；(3)[Mn(CN),.]'(1.8u?)o

97（1）Mn的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為3d,形成配合物時(shí)有兩種電子組態(tài):t：e2t；e°2gg2g^gn=5a=1U產(chǎn)質(zhì)歷U產(chǎn)阿7可=5.9uB=1.73uB知!!實(shí)=6.6ロb,可見應(yīng)為前者。（2）Cr的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為3d,形成配合物時(shí),只有一種電子組態(tài):t話,ロ計(jì)のイ（3+2）=3.87ub,與實(shí)驗(yàn)值相符。（3）與（1）同理可得負(fù)ぐ。8.8完成下列表格,會(huì)使你對(duì)d離子的各種組態(tài)在八面體場(chǎng)中的分裂有一個(gè)完整的概念:d"弱場(chǎng)（A?尸）電子排布未成對(duì)電子數(shù)CFSE電子排布未成對(duì)電子數(shù)CFSEr2B。，2さ。d1d2d4どd6d7d8d9d104-0.6A〇-1.6AO+P2

98dw弱場(chǎng)（Ao

99(d)[Pt(CO,)(NH,)(en)]解答(1)(c)(2)(b)和(c)8.10圖7.7中連接圓圈的曲線示出下列反應(yīng)水合焰的變化趨勢(shì),平滑曲線上的黑點(diǎn)是由實(shí)驗(yàn)值扣除晶體場(chǎng)穩(wěn)定能之后描繪的。試用晶體場(chǎng)穩(wěn)定能解釋水合燃的這種變化趨勢(shì)。M1(g)+H0?[M(HO)J(aq)M為第4周期自Ca，至Zn，二價(jià)陽(yáng)離子。(提示:判斷H0分子是強(qiáng)場(chǎng)還是弱場(chǎng)配位體;寫出CFSE的表達(dá)式:假定有關(guān)離子的分裂能"均相同;參考例題7.2答案的思路。)解答M受到水分子(弱場(chǎng)配位體)的正八面體場(chǎng)的影響(偶極吸引),使d軌道發(fā)生分裂,圖7.7以△木合成對(duì)NT離子的原子序數(shù)作圖,實(shí)際上也是對(duì)d"作圖(從d〇?ザ)。這時(shí)產(chǎn)生CFSE?它相對(duì)水合焰是很小的,如不考慮CFSE的影響,半徑收縮,△〃〃m從Ca"-Zn2+增大,如圖虛線所示。但實(shí)測(cè)值并不是直線,而是有兩峰(雙峰效應(yīng))，這完全是由晶體場(chǎng)效應(yīng)所引起的。以8.8題表中弱場(chǎng)欄可計(jì)算出各M的CFSE,將其加上虛線值則正好與實(shí)驗(yàn)值一致。8.1I用晶體理論解釋下列八面體氟化物晶格焰的變化趨勢(shì):MnF.(2780kJ?mol)FeF(2926kJ?mol)

100CoF.(2976kJ?mol)NiF:(3060kJ?mol)ZnF.(2985kJ?mol)解答參見例題7.2o8.12下述兩個(gè)反應(yīng)[Cu(KO),]:+2NH,(aq)===[Cu(H。),(NH)J+2H：0(l)；[Cu(KO),]+gly(aq)===[Cu(gly)(HO)]+2H,0(l)oee25c時(shí)的值分別為ー46.4和-25.lkj?mo「,△rGm值分別為ー42.8和一49.0kJ?mol,△.S1值分別為ー11.7和+79.5J?K?mol。兩個(gè)反應(yīng)中均有兩個(gè)Cu—0H,鍵被破環(huán)，不同在于前一反應(yīng)生成2個(gè)Cu—NH,鍵,而后?反應(yīng)則生成一個(gè)Cu—NH鍵和1個(gè)Cu—0鍵。試回答:(1)根據(jù)△,或判斷形成的哪ー組新鍵更強(qiáng)些?(2)根據(jù)反應(yīng)分子數(shù)的變化判斷哪一反應(yīng)混亂度的增加應(yīng)當(dāng)更大些?(3)題給的值支持你對(duì)(2)的回答嗎?(4)根據(jù)△,小值判斷形成的哪.個(gè)配離子更穩(wěn)定？你的回答能否得到螯合效應(yīng)的支持?(5)給反應(yīng)中所有的配離子命名。(1)第一組;(2)第二組;(3)支持;(4)第二個(gè);能。(5)[Cu(H0)卜四水合銅(II)配陽(yáng)離子,[Cu(H0),(NH)J?二水二氨合銅(II)配陽(yáng)離子,[Cu(gly)(HO)J二水-甘氨酸合銅(II)配陽(yáng)離子。第12章S區(qū)元素(第一套)

101ー、單選題1.重晶石的化學(xué)式是(A)BaCOs,(B)BaSOt,(C)Na2s0“，(D)Na2CO32.下列碳酸鹽,溶解度最小的是(A)NaHCO3,(B)Na2C03,(0Li2C03,(D)K2CO33.NaNOs受熱分解的產(chǎn)物是(A)NazO,NO2,O2；(B)NaNOz,O2；(C)NaNO”N02,02；(D)Na20,NO,02o4.下列哪對(duì)元素的化學(xué)性質(zhì)最相似(A)Be和Mg(B)Mg和Al(C)Li和Be(D)Be和Al5.下列元素中第一電離能最小的是(A)Li(B)Be(C)Na(D)Mg6.下列最穩(wěn)定的氮化物是(A)Li3N(B)Na3N(C)K3N(D)Ba3N27.下列水合離子生成時(shí)放出熱量最少的是

102(A)Li+(B)Na+(C)K+(D)Mg*1.下列最穩(wěn)定的過(guò)氧化物是(A)Li2O2(B)Na202(0K202(D)Rb2022.下列化合物中鍵的離子性最小的是(A)LiCl(B)NaCl(C)KC1(D)BaCl23.下列碳酸鹽中熱穩(wěn)定性最差的是(A)BaC03(B)CaC03(C)K2CO3(D)Na2C034.下列化合物中具有磁性的是(A)Na2O2(B)SrO(C)K02(D)Ba025.關(guān)于s區(qū)元素的性質(zhì)下列敘述中不正確的是(A)由于s區(qū)元素的電負(fù)性小,所以都形成典型的離子型化合物(B)在s區(qū)元素中,Be、Mg因表面形成致密的氧化物保護(hù)膜而對(duì)水較穩(wěn)定(0s區(qū)元素的單質(zhì)都有很強(qiáng)的還原性(D)除Be、Mgタト,其他s區(qū)元素的硝酸鹽或氯酸鹽都可做焰火材料6.關(guān)于Mg,Ca,Sr,Ba及其化合物的性質(zhì)下列敘述中不正確的是(A)單質(zhì)都可以在氮?dú)庵腥紵傻颩3N2(B)單質(zhì)都易與水水蒸氣反應(yīng)得到氫氣(C)M(HCO3)2在水中的溶解度大MCO3的溶解度(D)這些元素兒乎總是生成+2價(jià)離子二、是非題(判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì)的在括號(hào)中填“錯(cuò)的填“X”)1.因?yàn)闅淇梢孕纬蒆+,所以可以把它劃分為堿金屬2.被和其同組元素相比離子半徑小極化作用強(qiáng)所以形成鍵具有較多共價(jià)性3.在周期表中,處于對(duì)角線位置的元素性質(zhì)相似,這稱為對(duì)角線規(guī)則。

1031.堿金屬是很強(qiáng)的還原劑所以堿金屬的水溶液也是很強(qiáng)的還原劑2.堿金屬的氫氧化物都是強(qiáng)堿性的3.氧化數(shù)為+2的堿土金屬離子在過(guò)量堿性溶液中都是以氫氧化物的形式存在4.堿金屬和堿上金屬很活潑,因此在自然界中沒有它們的游離狀態(tài)5.CaH2便于攜帶,與水分解放出H2,故野外常用它來(lái)制取氫氣6.堿金屬的熔點(diǎn)沸點(diǎn)隨原子序數(shù)增加而降低可見堿土金屬的熔點(diǎn)沸點(diǎn)也具有這變化規(guī)律7.由Li至Cs的原子半徑逐漸增大所以其第…電離能也逐漸增大8.碳酸及碳酸鹽的熱穩(wěn)定性次序是NaHC0：i>Na2C03>H2C0：io三、填空題1.金屬鋰應(yīng)保存在中,金屬鈉和鉀應(yīng)保存在中。2,在s區(qū)金屬中熔點(diǎn)最高的是,熔點(diǎn)最低的是,密度最小的是,硬度最小的是〇3.周期表中處于斜線位置的B與Si、ヽ性質(zhì)十分相似,人們習(xí)慣上把這種現(xiàn)象稱之為斜線規(guī)則或?qū)蔷€規(guī)則4.給出下列物質(zhì)的化學(xué)式(1)螢石;(2)生石膏；(3)天青石；(4)方解石；(5)光鹵石；(6)智利硝石；(7)芒硝；(8純堿；5.Be(0H)2與Mg(0H)2性質(zhì)的最大差異是.6.電解熔鹽法制得的金屬鈉中一般含有少量的,其原因是.7.熔鹽電解法生產(chǎn)金屬被時(shí)加入NaCl的作用是.8.盛Ba(0H)2的試劑瓶在空氣中放置一段時(shí)間后,瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)ー層白膜是

1043.IIA族元素中性質(zhì)表現(xiàn)特殊的元素是,他與p區(qū)元素中的性質(zhì)極相似,如兩者的氯化物都是化合物在有機(jī)溶劑中溶解度較大4.堿土金屬的氧化物從上至下晶格能依次,硬度逐漸,熔點(diǎn)依次.四、完成并配平下列反應(yīng)方程式1.在過(guò)氧化鈉固體上滴加熱水2.將二氧化碳通入過(guò)氧化鈉3.將氮化鎂投入水中4.向氯化鋰溶液中滴加磷酸氫二鈉溶液5.六水合氯化鎂受熱分解6.金屬鈉和氯化鉀共熱7.金屬被溶于氫氧化鈉溶液中8.用NaH還原四氯化鈦9.將臭氧化鉀投入水中10.將氫化鈉投入水中五、簡(jiǎn)答題1.為什么把C0Z通人Ba(0H)2溶液時(shí)有白色沉淀,而把C0/通人BaCh溶液時(shí)沒有沉淀產(chǎn)生?2.商品NaOH中常含有Na2c〇3,怎樣用簡(jiǎn)單的方法加以檢驗(yàn)?3.Ba(OH)ノ、Mg(OH)z、MgCOユ都是白色粉末,如何用簡(jiǎn)單的實(shí)驗(yàn)區(qū)別之。4.鉀要比鈉活潑,但可以通過(guò)下述反應(yīng)制備金屬鉀.請(qǐng)解釋原因并分析由此制備金屬鉀是否切實(shí)可行Na+KC1=NaCl+K5.舉例說(shuō)明被與鋰的相似性6.ー固體混合物可能含有MgW、Na2cO3、Ba(N03)2.AgNO;,和CuSO4混合物.投

105入水中得到無(wú)色溶液和白色沉淀;將溶液進(jìn)行焰色試驗(yàn),火焰呈黃色;沉淀可溶于稀鹽酸并放出氣體.試判斷那些物質(zhì)肯定存在,哪些物質(zhì)肯定不存在,并分析原因.無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第十二章S區(qū)元素ー、單選題題號(hào)12345678910111213答案BCBDCACDABCAB題號(hào)1234567891011答案VJXXXXJJXXX三、填空題1.液態(tài)石蠟;煤油2.Be;Cs;Li;Cs.3.Be與Al,Li與Mg.4.(1)CaF2,(2)CaSO,?2/0,(3)BaSO?(3)SrSO4,(4)CaC03,(5)KC1?MgCl2?6H20,(6)NaN03,(7)Na2SO.t?10H20,(8)Na2CO3.5.Be(OH)2具有兩性,既溶于酸又溶于強(qiáng)堿;Mg(0H)2為堿性,只溶于酸。6.金屬鈣，電解時(shí)加入CaCk助溶劑而有少量的鈣電解時(shí)析出.

1061.增加熔鹽的導(dǎo)電性.8.BaCO：9.Be,Al,共價(jià)10.減小,減小,降低四、完成并配平下列反應(yīng)方程式1.2Na202+2H2。(熱)=4Na+022.2Na2O2+2C02=2Na2cO3+O23.MgN+6H20=Mg(0H)2+2NH；,4.3Li++HPO.,2-=Li：PO4+H+5.MgCl2?6H20=Mg(OH)Cl+HC1+5H206.Na(s)+K=NaCl+K(g)7.Be+2NaOH+2HQ=Na2[Be(OH)4]+H28.TiCL+4NaH=Ti+2H2+NaCl9.4KO3+2H20=02+4K0H10.2NaH+2H20=2NaOH+H2五、簡(jiǎn)答題1.COク通入水中生成H2cOs或HC°1,它們?cè)谌芤褐写嬖谥怆x平衡:HC°；uh+C°；；,當(dāng)遇到Ba(0H)ッ解離出的。に時(shí),H和。M反應(yīng),使平衡向解離方向攣動(dòng),從而使溶液中キ的濃度增大,生成BaCOs沉淀。而在BaCし溶液中,無(wú)法生成大量的?！愣?故不能生成BaCOs沉淀。2.先將樣品溶于水,再往溶液中加入BaCレ溶液,若有白色沉淀(BaCOs)生成,則表明商品NaOH中有Na2C03;否則表明NaOH中無(wú)Na2C03o3.(1)將三種物質(zhì)分別加水溶解,能溶于水的是Ba(0H)2。(2)往不溶于水的兩種物質(zhì)中分別加入HC1,有氣體產(chǎn)生的是MgCO：“無(wú)氣體產(chǎn)生的是Mg(0H)2。4.鉀的沸點(diǎn)為774C,鈉的沸點(diǎn)為883℃,鉀的沸點(diǎn)比鈉的沸點(diǎn)低109c.控制溫度在

107鈉和鉀沸點(diǎn)之間,則生成的鉀從反應(yīng)體系中揮發(fā)出來(lái),有利于平衡向生成鉀的方向移動(dòng).由于反應(yīng)是ー個(gè)平衡過(guò)程,反應(yīng)不夠徹底.同時(shí)鉀易溶于熔融的氯化物中，或生成超氧化物等因素,此方法并不切實(shí)可行.1.Be和Al單質(zhì)及化合物性質(zhì)有許多相似之處.可以從以下兒個(gè)方面來(lái)理解(1)Be和Al都是兩性金屬,不僅能溶于酸也都溶于強(qiáng)堿，放出氫氣(2)Be和A1的氫氧化物都是兩性化合物,易溶于強(qiáng)堿(3)Be和A1都是共價(jià)化合物,易升華,聚合,易溶于有機(jī)溶劑(4)Be和A1的鹽都易水解2.肯定存在:MgCQ,、Na2s0?肯定不存在:Ba(NO,、AgNOs、CuSO4.混合物投入水中得無(wú)色溶液和白色沉淀,則CuSO4肯定不存在.溶液在焰色反應(yīng)時(shí)火焰呈黃色,則N&SO」肯定存在.溶液中不存在Ba(N03)2.沉淀可溶于稀鹽酸并放出氣體,則肯定存在MgC(k而Ba(NO3)2肯定不存在,AgNOs也肯定不存在.因?yàn)锳gN0,遇Na2S0,將有些Ag2SO..白色沉淀生成.沉淀中MgCO.,在稀鹽酸中溶解而Ag2SO4不溶.第12章s區(qū)元素(第二套)-是非題(判斷下列各項(xiàng)敘述是否正確,對(duì)的在括號(hào)中填錯(cuò)的填“X”)1.CaH2便于攜帶,與水分解放出％,故野外常用它來(lái)制取氫氣。()2.堿金屬和堿土金屬很活潑,因此在自然界中沒有它們的游離狀態(tài)。()3.堿金屬的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)隨原子序數(shù)增加而降低,可見堿上金屬的熔點(diǎn)沸點(diǎn)也具有這變化規(guī)律。4.堿金屬是很強(qiáng)的還原劑,所以堿金屆的水溶液也是很強(qiáng)的還原劑.堿金屬的氫氧化物都是強(qiáng)堿性的。6.氧化數(shù)為+2的堿土金屬離子,在過(guò)鼠堿性溶液中都是以氫氧化物的形式存在。()

1086.彼和其同組元素相比,離子半徑小,極化作用強(qiáng),所以形成鍵具有較多共價(jià)性。()7.因?yàn)闅淇梢孕纬蒆+,所以可以把它劃分為堿金屬。()8.某溶液共存有NaiK+,Al：NO3,HCO3,SO*,并無(wú)任何反應(yīng)發(fā)生?()9.由Li至Cs的原子半徑逐漸增大，所以其第一電離能也逐漸增大。(二選擇題(選擇正確答案的題號(hào)填入)1.下列哪對(duì)元素的化學(xué)性質(zhì)最相似(A)Be和Mg(B)Mg和Al(C)Li和Be(D)Be和Al2.下列元素中,第?電離能最小的是(A)Li(B)Be(C)Na(D)Mg3.下列最穩(wěn)定的氮化物是(A)Li3N(B)NajN(C)K3N(D)Ba3N24.下列水合離子生成時(shí),放出熱最最少的是(A)Li+(B)Na+(C)K+(D)Mg2"5.下列最穩(wěn)定的過(guò)氧化物是(A)Li2O2(B)Na2O2(C)K2O2(D)Rb2O26.下列化合物中，鍵的離子性最小的是(A)LiCl(B)NaCl(C)KC1(D)BaCl27.下列碳酸鹽中,熱穩(wěn)定性最差的是

109(A)BaCO3(B)CaCO3(C)K2(D)Na2CO31.下列化合物中,在水中溶解度最小的是(A)NaF(B)KF(C)CaF2(D)BaF22.下列各組化合物屮,用煤氣燈加熱時(shí)分解產(chǎn)物類型不同的ー組是(A)NaNO3,KNO3(B)LiNO3,NaNO3(C)LiNO3,Mg(NO3)2(D)Mg(NO3)2,Cu(NO3)210,下列化物中,溶解度最大的是(A)LiF(B)NaClO4(C)KC1O4(D)K2Pteレ11.下列化合物中,具有磁性的是(A)Na2O2(B)SrO(C)KO2(D)BaO212.下列鋼鹽中,在酸中溶解度最小的是(A)BaCO3(B)BaC2O4(C)BaCrO4(D)BaSO413.關(guān)于s區(qū)元素的性質(zhì),下列敘述中不正確的是(A)由于s區(qū)元素的電負(fù)性小,所以都形成典型的離子型化合物。(B)在s區(qū)元素中,Be、Mg因表面形成致密的氧化物保護(hù)膜而對(duì)水較穩(wěn)定。(C)s區(qū)元素的單質(zhì)都有很強(qiáng)的還原性。(D)除Be、Mgタト,其他s區(qū)元素的硝酸鹽或氯酸鹽都可做焰火材料。三.填空題1.金屬鋰應(yīng)保存在中,金屬鈉和鉀應(yīng)保存在中。2.在s區(qū)金屬中,熔點(diǎn)最高的是,熔點(diǎn)最低的是,密度最小的是,硬度最小的是3.周期表中,處于斜線位置的B與Si性質(zhì)十分相似,人們習(xí)慣上把這種現(xiàn)象稱之為“斜線規(guī)則”或“對(duì)角線規(guī)則4.在CaCOj,CaSO4,Ca(OH)2,CaCl2,Ca(HCO3)2五種化合物中，溶解度最小的是ー

1101.給出下列物質(zhì)的化學(xué)式(1)螢石(2)生石膏(3)重晶石(4)天青石(5)方解石(6)光鹵石(7)智利硝石(8)芒硝(9)純堿(10)燒堿2.Be(OH)2與Mg(OH)2性質(zhì)的最大差異是.3.電解熔鹽法制得的金屬鈉中一般含有少量的,其原因是4.熔鹽電解法生產(chǎn)金屬被時(shí)加入NaC!的作用是5.盛Ba(OH)2的試劑瓶在空氣中放置一段時(shí)間后，瓶?jī)?nèi)出現(xiàn)ー層白膜是.6.比較各對(duì)化合物溶解度大小(l)LiFAgF；(2)LilAgl：(3)NaCKXiKC1O4；(4)CaCO3Ca(HCO3)2；⑸Li2co3NaCO311.HA族元素中,性質(zhì)表現(xiàn)特殊的元素是他與p區(qū)元素中的性質(zhì)極相似，如兩者的氯化物都是化合物，在有機(jī)溶劑中溶解度較大。12.堿土金屬的氧化物,從上至下晶格能依次,硬度逐漸,熔點(diǎn)依次一四.完成并配平下列反應(yīng)方程式1.在過(guò)氧化鈉固體上滴加熱水2,將二氧化碳通入過(guò)氧化鈉3.將氮化鎂投入水中

1113.向氯化鋰溶液中滴加磷酸氫二鈉溶液4.六水合氯化鎂受熱分解5.金屬鈉和氯化鉀共熱6.金屬被溶于氫氧化鈉溶液中7.用NaH還原四氯化鈦8.將.見氧化鉀投入水中9.將氫化鈉投入水中五.簡(jiǎn)答題L市售的NaOH中為什么常含有Na2c〇3雜質(zhì),如何配制不含Na2c〇3雜質(zhì)的NaOH稀溶液?2.鉀要比鈉活潑,但可以通過(guò)下述反應(yīng)制備金屬鉀,請(qǐng)解釋原因并分析由此制備金屬鉀是否切實(shí)可行?Na+KC1=NaCl+K3.舉例說(shuō)明彼與鋰的相似性.4.舉例說(shuō)明鋰與同族的鈉、鉀元素計(jì)化合物的不同點(diǎn)。5.ー固體混合物可能含有MgCCh、Na2co3、Ba(NO3)2,AgNCh和CuSO4混合物投入水中得到無(wú)色溶液和白色沉淀;將溶液進(jìn)行焰色試驗(yàn),火焰呈黃色;沉淀可溶于稀鹽酸并放出氣體,試判斷那些物質(zhì)肯定存在,哪些物質(zhì)肯定不存在,并分析原因。6.在電爐法煉鎂時(shí)，要用大量的冷氫氣將爐II馀出的蒸氣稀釋、降溫,以得到金屬鎂粉，請(qǐng)問(wèn)能否用空氣、氮?dú)?、二氧化碳代替氫氣作冷卻劑,為什么?無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第十二章s區(qū)元素是非題

112二.選擇題=.填空題1.液態(tài)石蠟煤油2.Be,Cs;Li;Cs.3.Be與Al,Li與Mg.4.CaCO35.(l)CaF2,(2)CaSO4-2H2O,(3)BaSO*(4)SrSO4,(5)CaCO3,6.)KCIMgCl2-6H2O,(7)NaNO3,(8)Na2S04IOH20,(9)Na2CO3,(10)NaOH.7.Be(OH)2具有兩性,即溶于酸又溶于強(qiáng)堿:乂風(fēng)〇田2為堿性,只溶于酸。8.金屬鈣，電解時(shí)加入CaCl2助溶劑而有少量的鈣電解時(shí)析出。9.增加熔鹽的導(dǎo)電性10.BaCO310.(1)<,(2)>>(3)>,(4)<,(5)<12.減小,減小,降低四完成并配平下列反應(yīng)方程式

1131.2Na2O2+2H,O?A)=4Na+O22.2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O23.3N2+6H2〇=Mg(OH)2+2NH324.3Li'+HPOI=Li3PO4+H+5.MgCl2?6H2O=Mg(OH)Cl+HC1+5H2O6.Na(s)+K=NaCl+K(g)7.Be+2NaOH+2H2O=Na2[Be(OH)4]+H28.TiCI4+4NaH=Ti+2H,+NaCl9.4KO3+2H2O=O2+4KOH10.2NaH+2H2O=2NaOH+H2五簡(jiǎn)答題1.NaOH是由Ca(OH)2溶液與Na2c〇ユ反應(yīng)而得到的，過(guò)濾除去CaCOj后即得NaOH。NaOH中可能殘留少許Na2coシ同時(shí),NaOH吸收空氣中的氣體也弓I進(jìn)一些Na2cO3雜質(zhì)。欲配制不含雜質(zhì)的NaOH溶液,可先配制濃的NaOH溶液。由于Na2cCh在濃NaOH溶液中溶解度極小,靜止后析出Na2c〇,沉淀，再取上層清液稀釋后可以得到不含雜質(zhì)的NaOH稀溶液。2.鉀的沸點(diǎn)為774ヒ，鈉的沸點(diǎn)為883ヒ，鉀的沸點(diǎn)比鈉的沸點(diǎn)低109ヒ?？刂茰囟仍阝c和鉀沸點(diǎn)之間，則生成的鉀從反應(yīng)體系中揮發(fā)出來(lái),有利于平衡向生成鉀的方向移動(dòng)。由于反應(yīng)是ー個(gè)平衡過(guò)程,反應(yīng)不夠徹底,同時(shí)，鉀易溶于熔融的氯化物中或生成超氧化物等因素,此方法并不切實(shí)可行。3.Be和A!單質(zhì)及化合物性質(zhì)有許多相似之處可以從以下幾個(gè)方面來(lái)理解:(l)Be和A1都是兩性金屬，不僅能溶了酸,也都溶ア強(qiáng)堿放出氫氣。(2)Be和Al的氫氧化物都是兩性化合物,易溶于強(qiáng)堿。(3)Be和A1都是共價(jià)化合物,易升華,聚合,易溶于有機(jī)溶劑。(4)Be和A1的鹽都易水解。4.由于Li?半徑較小極化能力較強(qiáng),使鋰與同族的鈉、鉀等元素及化合物有許多不同之處:

114(1)鋰了水反應(yīng)不如鈉、鉀與水反應(yīng)劇烈，主要原因是鋰的熔點(diǎn)較髙，氫氧化鋰的溶解度較小。(2)Li,極化能力強(qiáng),硝酸鋰熱分解產(chǎn)物與硝酸鈉等不同。(3)某些鋰鹽為難溶鹽,而相應(yīng)的鈉鹽、鉀鹽則為易溶鹽。(4)鋰在空氣中燃燒產(chǎn)物與鈉、鉀不同,鈉、鉀在空氣中燃燒產(chǎn)物ー卜:要是過(guò)氧化物，而鋰在空氣中燃燒產(chǎn)物為正常的氧化物。(5)鋰與氮?dú)庠谑覝叵录纯删徛?，而鈉和鉀與氮?dú)獾姆磻?yīng)需要在高溫下才能進(jìn)行。(6)與氯化鈉、氯化鉀不同,氯化鋰的水合物受熱時(shí)發(fā)生水解.(7)鋰的氯化物為共價(jià)化合物，而鈉、鉀則形成離子化合物。5.肯定存在:MgCOj,Na2so餡肯定不存在:Ba(NO3)2,AgNOj,CuSO4混合物投入水中,得無(wú)色溶液和白色沉淀，則CuSO」肯定不存在。溶液在焰色反應(yīng)時(shí)，火焰呈黃色，則Na2s〇4肯定存在溶液中不存在Ba(NC>3)2。沉淀可溶于稀鹽酸并放出氣體,則肯定存在MgCOj,否則Ba(NCh)2肯定不存在。AgNCh也肯定不存在，因?yàn)锳gNOユ遇Na2s0」將有些Ag2s〇」白色沉淀生成，沉淀中MgCOヨ和Ag2s0,在稀鹽酸中溶解而Ag2s0,不溶。6.不能用空氣、氮?dú)?、二氧化碳代替氫氣作制冷?因?yàn)殒V可以和空氣、氮?dú)?、二氧化碳發(fā)生反應(yīng)。課后習(xí)題答案：1.寫出周期表s區(qū)元素的化學(xué)符號(hào)并回答下列各種性質(zhì)的變化規(guī)律(1)金屬的熔點(diǎn);(2)族氧化態(tài)陽(yáng)離子的半徑;(3)過(guò)氧化物熱分解生成氧化物的趨勢(shì);解答(1)參見表12.1,總的規(guī)律是各族由上至下熔點(diǎn)降低,因?yàn)閮r(jià)電子數(shù)相同,半徑遞增,金屬鍵逐漸減弱。堿土金屬比對(duì)應(yīng)堿金屬熔點(diǎn)高，是因?yàn)?①每個(gè)堿ヒ金屬原子中有兩個(gè)價(jià)電子,而堿金屬只有一個(gè)價(jià)子;②堿士金屬的晶格結(jié)構(gòu)多是屬了配位數(shù)為12的最密堆積(六方密堆積或立方面心密堆積),而堿金屬的結(jié)構(gòu)是屬于體心立方品格,配位數(shù)為8,是次密堆積。因而金屬鍵強(qiáng)弱不同。

115堿上金屬中不完全是由大到小,是由于其晶格類型不同所致。(2)表2.2,半徑自上而下增大.(3)隨陽(yáng)離子半徑的增大熱分熱溫度增高。1.解釋(1)領(lǐng)能形成過(guò)氧化物而被則不能，鈉能形成過(guò)氧化物而鋰則不能。(2)第2族元素自I:而下氫氧化物在水中的溶解性增大,而硫酸鹽則有相反的變化趨勢(shì)。(3)堿金屬元素中以鋰的標(biāo)準(zhǔn)還原電勢(shì)最低,而鋰與水之間的反應(yīng)卻最緩和。(4)鋰和被的鹵化物較之各自同族元素的鹵化物易溶于某些有機(jī)溶劑.(5)鈉的鉆亞硝酸鹽、四苯硼酸鹽和氯銷竣鹽易溶于水面相應(yīng)的鉀鹽則難溶。(6)Bc(OH)2既可溶于酸又リ溶于堿,而同族其他元素的氫氧化物只能溶于酸。(7)冠醒和穴酸配體對(duì)不同大小堿金屬離子的選擇性配位。解答(1)Be、Li的半徑太小。(2)由于OH是個(gè)體積小的陽(yáng)離子，而SO;體積大，根據(jù)相差溶解規(guī)律而知之。(3)電極電勢(shì)屬熱力學(xué)范疇,而反應(yīng)的劇烈程度屬動(dòng)力學(xué)范疇,兩者之間并無(wú)直接聯(lián)系。鋰與水反應(yīng)緩和的原因有二:①鋰的熔點(diǎn)較髙(180ヒ)，與水反應(yīng)產(chǎn)生的熱最不足以使其熔化,是固ー液反應(yīng)，不象鈉、鉀熔點(diǎn)低(分別為98ヒ和63.5-C)是液ー液反應(yīng);②鋰與水反應(yīng)的產(chǎn)物L(fēng)iOH溶解度小,一旦產(chǎn)生,就覆蓋在鋰的表面上,阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。(4)鋰和被的離子半徑特別小,離子勢(shì)大,極化力強(qiáng)和半徑較大的X-(變形性大)結(jié)合有較多的共價(jià)性，因而易溶于某些有機(jī)溶劑,而其它同族元素則為離子性化合物。(5)三個(gè)酸根均為大陰離子,K'比Na+半徑大，自然前者形成的鹽比后者形成的鹽穩(wěn)定而在水中的溶解度小,仍是相差溶解規(guī)律的典型例子.(6)根據(jù)ROH規(guī)則，Be(OHb為兩性化合物,故既可溶了酸又可溶丁?堿，而同族其他元素的氫氧化物堿性都很強(qiáng)，故只能溶了酸。

116⑺參見節(jié)12.2.4。3.回答下列用途所依據(jù)的性質(zhì),可能情況下并寫出相關(guān)的反應(yīng)式(1)鋰用做生產(chǎn)熱核武器的?種原料。(2)飽用于制造光電池和原子鐘。(3)鈉用于干燥處類溶劑時(shí)，能顯示出溶劑的卜燥狀態(tài)。(4)鈉用于鈦和犬他ー些難熔金屬的高溫冶煉。(5)鈉鉀合金用做核反應(yīng)堆的冷卻劑?(6)Na2。Z用做髙空飛行、潛水作業(yè)和地下采掘人員的供氧劑。(7)Na:。ユ在化學(xué)分析中用于分解某些礦物使相關(guān)元素轉(zhuǎn)化為較髙氧化態(tài)的可溶性化合物。解答(1)同位素通(在開然鋰屮約占7.5%)受中子轟擊產(chǎn)生熱核武器的主要原料延:%+;な7出+:ル(2)前者是絶在光照條件下會(huì)逸出電子(光電效應(yīng))，后者是因?yàn)?33cs厘米波的振動(dòng)頻率(9192631770s")在長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)會(huì)保持穩(wěn)定。(3)鈉溶于卜燥的純酸類會(huì)產(chǎn)生溶劑合電子,呈深藍(lán)色。但若有水時(shí),則首先與水反應(yīng),有Hユ跑出而無(wú)藍(lán)色,因此顏色的出現(xiàn)nJ"看作溶劑處于干燥狀態(tài)的標(biāo)志?！?4)Na為強(qiáng)還原劑:TiCl4+4Na=Ti+4NaCl(5)鈉鉀合金通常為液體,比熱容較高,中子吸收能力較低。(6)2Na2€>2+2CC)2==O2+2Na2c03

117⑺例如熔融2(FeOCr2O3)+7Na2O2==Fe2O3+4Na2CrO4+3Na2O熔融FezOj+Na202uuZNazFeOd+Naユ。熔融MnO2+Na2O2==Na2MnO44.用課文給出的熱力學(xué)數(shù)據(jù)解稱堿土金屬碳酸鹽的熱穩(wěn)定性變化趨勢(shì),它們的熱分解溫度為什么總是低了同周期堿金屬碳酸鹽的分解溫度。解答ー判斷堿金屬和堿土金屬碳酸鹽熱分解的規(guī)律時(shí)可有兩條規(guī)律可循:①大陽(yáng)離子能穩(wěn)定大陰離子;②碳酸鹽的分解式為:——M2CO3(s)=M2O(s)+CO2(g)MCO3(s)=MO(s)+CO2(g)這時(shí)M’或M?+離子的極化カ對(duì)分解反應(yīng)的影響很大,因此可以看出,由表12.4的熱力學(xué)數(shù)據(jù)得岀堿土金屈酸鹽熱穩(wěn)定性由Mg-Ba增加。它們的熱分解溫度總是低于同周期堿金屈硫酸鹽的分解溫度,是由于其M2+離子正電荷離子極化カ大,對(duì)大陰離子CO3的ー個(gè)〇原子的作用特大易結(jié)合成MO,而使MCO3分解。5.寫出ド列過(guò)程的反應(yīng)方程式(1)金屬鈉分別與水、液氨、甲醇反應(yīng)(2)鈉汞齊與水反應(yīng)(3)過(guò)氧化鈉分別與水和稀硫酸反應(yīng)解答(1)2Na(s)+2H2O(l)=2Na+(aq)+2OH(aq)+H2(g)T

118NH3(I)Na(s)Na+(NH3)n+e(NH3)m2Na(s)+2CH30H(/,Xzk)=2CH3ONa(i)+H2(g)T(1)2NaHg(s)+2H2O(l)==2Na+(aq)+2OH(叫)+H2(g)T+2Hg(s)(2)Na2O2(s)+2H2O(l)==H2O2(l)+2Na+(aq)+SO42—6.含冇Ca”、Mg?’、SO?離子和不溶性雜質(zhì)的粗食鹽如何精制成純氯化鈉?并用反應(yīng)式表示。解答溶于水后首先濾除法溶性雜質(zhì),然后加入BaCト溶液以除去SO4離子:SO*+Ba2+=BaSOイ再加入NaOH和Na2c〇3的混合液以除去Mg2\Ca?+和上面所加過(guò)量的Ba"離子:Mg"+20H===Mg(OH)2lレCa2++CO3=CaCOイBa"+3==BaCO3l過(guò)濾,加鹽酸以除去1:述加過(guò)量的CO3,并中和到微酸性或中性:coi+2H3O+=CO2t+3H2OOH+H3O+=2H2O將清液蒸發(fā)、濃縮、結(jié)晶或通入HC1氣體(同離子效應(yīng))均可得純氯化鈉。7.在6個(gè)未貼標(biāo)簽的試劑瓶中分別裝有白色固體試劑Na2c0リBaCO3,Na2SO4.MgCOj.CaCl2和Mg(OH)2.試設(shè)法鑒別并以化學(xué)反應(yīng)式表示。解答取少量各固體試劑分別置試管中,加一定量水,易溶者為Na2c〇3,Na2s〇4,和CaCl2,

119難溶者為剩余3種。在易溶鹽中,以pH試紙檢驗(yàn)之,溶液旱.堿性者為Na2CO3：ユー日廂COi+H20tlBHCO3+OH-顯中性者為Na2SO4和CaCl2,此兩者中加入BaCl2溶液有白色沉淀者為Na2sO,：SO*+Ba>=BaSO41否則者為CaCl2.在難溶者中，除去清液后分別加入H2so4溶液，沉淀溶解且有氣體逸出者為MgCOj：MgCO3+2H3O+=Mg2++COf+3H2O沉淀溶解但無(wú)氣體逸出者為Mg(OH)2：Mg(OH)2+2HsO*==Mg2++4H2〇剩余有沉淀并有氣體逸出者為BaCOj：BaCO,+2H3O++2S0?=BaSO4+CO2+3H2O8.商品NaOH中為什么常含有雜質(zhì),Na2c0l滴定分析中如何配制不含這種雜質(zhì)的NaOH?解答可先配制成很濃的NaOH溶液,此時(shí)碳酸鈉不溶解,靜置后即沉淀,上層一清液即為NaOH溶液,滴定分析前取之用純水稀釋并標(biāo)定之即為NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。9.用下面提供的數(shù)據(jù)通過(guò)玻恩ー哈伯循環(huán)計(jì)算KCKs)的晶格培△屮=/kJmol-1K(s)的升華+89K(g)的電離+425

120Cb(g)的離解+244Cl(g)結(jié)合電子?355由單質(zhì)生成KCKs)-438解答K(s)+1/2Cl2(g)KCl(s)S"DK(g)Cl(g)IE-UK-(g)+Clむ△//=.=l/2D+S+I+E+(?U)???U=(1/2D+S+I+E卜△":=[1/2(244)+89+425+(-355)-(-438)]kJ-mol'1=719kJmor1第13章p區(qū)元素-是非題1.BF,中的B是以sp2雜化軌道成鍵的當(dāng)BF3用B的空軌道接受NH3的成BF3NH3時(shí),其中的B也是以sp2雜化軌道成鍵的,（）2.B2H$和LiH反應(yīng)能得到LiB%.若此反應(yīng)在水溶液中進(jìn)行仍可制得［BH打離子（）3.H3BO3中有三個(gè)氫因此是三元弱酸（）4.A1C13分子中AI是缺電子原子因此A1C13中有多中心鍵（）5.SiF4SiCI4.SiBr4.和Sil4都能水解水解產(chǎn)物都應(yīng)該是硅酸H2SiO3和相應(yīng)的氫鹵酸HX（）

1211.氧化數(shù)為十2的Sn具有還原性將錫溶于濃鹽酸得到的是H2［Sn,vCl6J而不是H21Sn"Cl4］（）2.為了防止制備的錫鹽溶液發(fā)生水解而產(chǎn)生沉淀可加酸使溶液呈酸性至于加酸的時(shí)間于沉淀的先后無(wú)關(guān)，可以在沉淀產(chǎn)生后ー段時(shí)間再加酸（）3.氮與比它電負(fù)性大的元素成鍵オ可能成為正氧化態(tài)數(shù)因此氮與氟或氧成鍵時(shí)M為正氧化數(shù)（）4.M-在水溶液中是以NH3存在（）10.濃和稀硝酸作為氧化劑時(shí)它們的還原產(chǎn)物分別為NOユ和N0可見ー個(gè)濃硝酸分子還原時(shí)的?個(gè)電子,ー個(gè)稀硝酸分子卻得三個(gè)電子,因此濃硝酸的氧化能力比稀硝酸的弱（）二選擇題1.下列化合物屬丁缺電子化和物的是（）

122(A)BeCb(C)B203(D)Na[Al(0H)4]1.在硼的化合物中硼原子的最高配位數(shù)不超過(guò)4這是因?yàn)?)(A)硼原子半徑小(B)配位原子半徑大(C)硼與配位原子電負(fù)性差小(D)硼原子無(wú)價(jià)層d軌道2.下列關(guān)于BF3的敘述中正確的是()(A)BFj易形成二聚體(B)BF3為離子化合物(C)BF3為路易斯酸(D)BF3常溫下為液體4.下列各對(duì)物質(zhì)中中心原子的軌道雜化類型不同的是()(A)CH4與SiH4(B)H3O+與NH3(C)CH4與NH+(D)CF4與SF45.下列含氧酸根中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的是()(A)Si3O,(B)P3O,〇(C)B307(D)S4O66有一淡黃色固體含23%硼(B)的相対原子質(zhì)最為10.81)和77%氯,他是從三氯化硼制得的0.0516克此試樣在69度蒸發(fā),蒸氣在2.96kPa時(shí)占有體積268cm3此化合物的化學(xué)式是()(A)B4C14(B)B8C18(C)B12C1I2(D)BI6C1167.可形成下面幾種類型化合物的X元素是(NH3)2;X2O3;XCI3;XO.2;XF3;HF()(A)P(B)Al(C)B(D)S

1238.下列金屬單質(zhì)中熔點(diǎn)最低的是（）(A)Cu(B)Zn(C)Na(D)Ga9.下列化合物中熔點(diǎn)最低的是（）(A)BC13(B)CC14(C)SiCl4(D)SnCl410,下列物質(zhì)在水中溶解度最小的是（）(A)Na2c03(B)NaHCO3(C)Ca(HCO3)2(D)KHCO311,下列分子中偶極矩不為零的是（）(A)BC13(B)SiCl4(C)PC15(D)SnCl212,下列含氧酸中屬于一元酸的是（）(A)H3AsO3(B)H3BO3(C)H3PO3(D)H3CO313.下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是（)(A)B(OH)3(B)Al(0H)3(C)Si(0H)4(D)Sn(0H)414.下列物質(zhì)中酸性最強(qiáng)的是（)(A)H2SnO3(B)Ge(0H)4(C)Sn(0H)2(D)Ge(0H)215,下列各組化合物中對(duì)熱穩(wěn)定性判斷正確的是（）

124(C)(NH4)2CO3>K2CO3(D)Na2SO3>Na2SO416.下列化合物中不水解的是（）(A)SiCl4(B)CC14(C)BC13(D)PC1517.與Na2cO3溶液反應(yīng)生成堿式鹽沉淀的離子是（）(A)Al3+(B)Ba2"(C)Cu2+(D)Hg2*18.Imo!下列物質(zhì)溶于1dm”水中生成的溶液中ビ濃度最大的是（）(A)B2O3(B)P4OI0(C)N2O4(D)SO319.Imol下列物質(zhì)生成正酸時(shí)所需水的mol數(shù)最多的是（）(A)B2O3(B)P4O10(C)(SO3)3(D)N2O520.碳化鋁固體與水作用產(chǎn)生的氣體是（）(A)C2H2(B)CH3CCH(C)CO2(D)CH421.下列物質(zhì)水解并能放出氫氣的是（）(A)B2H6(B)N2H4(C)NH3(D)PH322.下列物質(zhì)屮還原性最強(qiáng)的是（）(A)GeH4(B)AsH3(C)H2Se(D)HBr23.下列金屬中與硝酸反應(yīng)得到產(chǎn)物價(jià)態(tài)最高的是

12516.常溫ド不能穩(wěn)定存在的是（）(A)GaCI.(B)SnC14(C)PbC14(D)GeCI417.下列氧化物中氧化性最強(qiáng)的是（）(A)SiO2(B)GeO2(C)SnO2(D)Pb2O318.下列化合物中不能穩(wěn)定存在的是（）(A)Sbl3(B)PI3(C)aii3(D)TII327,下列化學(xué)式中代表金剛砂的是（）(A)A12O3(B)CaC2(C)SiO2(D)SiC三填空題1.最簡(jiǎn)單的硼氫化合物是ー其結(jié)構(gòu)式為它屬于—化合物B的雜化方式為_B與B之間存在.,而硼的鹵化物以形式存在其原因是分子內(nèi)形成了_鍵,形成此鍵的強(qiáng)度（按化合物排列）順序?yàn)?2.無(wú)機(jī)苯的化學(xué)式為ー其結(jié)構(gòu)為與的結(jié)構(gòu)相似.劑3.硼酸為ー狀晶體,分子間以鍵結(jié)合,層與層之間以ー結(jié)合。故硼酸晶體具有性,可以作為.4.A1C13在氣態(tài)或CC14溶液中是體,其中有一橋鍵5.Ga3+與Fー配位時(shí)形成一與CK配位時(shí)形成「6.GaCl2是—磁性物質(zhì),結(jié)構(gòu)式應(yīng)該寫成7.用〉或v表示下列各對(duì)化合物中鍵的離子性大小SnOSnS,；FeCl2FeClj；SnOSnO2

1262.溶解度Na2CO3_NaHCO,,其原因?yàn)?.將各氧化物寫成鹽的形式為三氧化二鉛四氧化三鉛_四氧化三鐵4.Pb(OH)2是性氫氧化物,在過(guò)量的NaOH溶液中Pb(II)以形式存在,Pb(OH)2溶于酸，或酸得到無(wú)色清夜5.Pb304呈色,俗稱與HNO,作用時(shí)鉛有_生成,有一生成一6.將HC1O4,H2SiO4,H2so4,H3PO4按酸性由高到低排列順序?yàn)?.硼砂的化學(xué)式為其為元堿8.將MgCl2溶液和Na2CO3溶液混合得到的沉淀為。在含有K^^a^.Cu^,CP^.Fe3t溶液中加入過(guò)量的Na2c〇3溶液,生成堿式鹽沉淀的離子為」生成氫氧化物的沉淀離子為9.水玻璃的化學(xué)式為硅酸鹽水泥的主要成分是10.判斷(1)化合物的熱穩(wěn)定性GaC13T1C13(2)化學(xué)活性q-A12O3V-A12O3(3)酸性Al(0H)3Ga(OH)3(4)酸性溶液中氧化性Ga2O3T12O3(5)In+和T1+離子在水中歧化的是17給出ド列化合物的顏色

127PbCl2Pbl2SnSSnS2PbSPbSO4PbOPb4n完成并配平下列方程式L向濃氨水中通入過(guò)最二氧化碳2,向硅酸鈉溶液中滴加飽和氯化鏤溶液3,向硅酸鈉溶液中通入二氧化碳4.向氯化汞溶液中滴加少量氯化亞錫溶液5.向Na2[Sn(OH)6]溶液中通入二氧化碳6.鉛溶于熱濃硝酸7.以過(guò)量氫碘酸溶液處理鉛丹8.B2O3與濃H2so4和CaF2反應(yīng)9.用稀硝酸處理金屬鉉10.向KI溶液中加入TICb溶液五簡(jiǎn)答題1.炭火燒得熾熱時(shí)潑少量水的瞬間爐火燒得更旺為什么2.C和〇的電負(fù)性相差較大但CO分子的偶極矩卻很小請(qǐng)說(shuō)明原因3.N2和CO具有相同的分子軌道和相似的分子結(jié)構(gòu)但CO與過(guò)渡金屬形成配合物的能力比N2強(qiáng)得多請(qǐng)解釋原因

1281.破和硅為同族元素為什么碳的氨化物種類比硅的氫化物種類多得多2.為什么CCL遇水不水解而SiCl-BCh,NCb卻易水解3.硅單質(zhì)雖可有類似于金剛石結(jié)構(gòu)但其熔點(diǎn)硬度卻比金剛石差得多請(qǐng)解釋原因4.加熱條件下為什么Si易溶于NaOH溶液和HF溶液而難溶于HNO3溶液5.常溫下為SiF4氣態(tài)SiCL,為液態(tài)而SnF」為固態(tài)SnCし為液態(tài)請(qǐng)解釋原因6.如何配制SnCl,溶液?7.用四種方法鑒別SnCl4和SnCl2溶液8.為什么鉛易溶于濃鹽酸和稀硝酸中而難溶于稀鹽酸和冷的濃硝酸9.不存在BH3而只存在其二聚體B2H6A1C13氣態(tài)時(shí)也為雙聚體但BC13卻不能形成二聚體請(qǐng)解釋原因10.H3BO3和H3Po3化學(xué)式相似為什么H3BO3為一元酸而H3PO3為二元酸11.為什么鋁不溶于水卻易溶于濃NH4cl或濃Na2co3溶液中12.金屬M(fèi)與過(guò)最的干燥氯氣共熱得到無(wú)色液體A,A與金屬作用轉(zhuǎn)化為固體B,將A溶于鹽酸中后通入H2S得黃色沉淀C,C溶于Na2s溶液得無(wú)色溶液D,將B溶于稀鹽酸后加入適最HgCl2.有白色沉淀E生成,向B的鹽酸溶液屮加入適量NaOH溶液有白色沉淀F生成,F溶于過(guò)量的NaOH溶液得無(wú)色溶液G,向G屮加入BiCl3溶液有黑色沉淀H生成,試給出M,A,B,C,D,E,F,G.H各為何物質(zhì)

1291.無(wú)色晶體A易溶于水,將A在煤氣燈上加熱得到黃色固體B和棕色氣體C,B溶于硝酸后又得A水溶液,堿性條件FA與次氯酸鈉溶液作用得黑色沉淀D,D不溶于硝酸向D中加入鹽酸有白色沉淀E和氣體F生成,F可是淀粉碘化鉀試紙變色。將E和KI溶液共熱冷卻后行黃色沉淀G生成試確定A,B,C,D,E,F,G.各為何物質(zhì)2.將白色粉末A加熱得黃色固體B和無(wú)色氣體C,B溶于硝酸得無(wú)色溶液D,向D中加入Kr2CrO4溶液得黃色沉淀E,向D中加入NaOH溶液至堿性，有白色沉淀F生成,NaOH過(guò)最時(shí)白色沉淀溶解得無(wú)色溶液，將氣體C通入石灰水中產(chǎn)生白色沉淀G,將G投入酸中又有氣體C放出。試給出A,B,C,D,E,F,G各為何物質(zhì)無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:是非題1.(X);2.(X)；(x)；3.(x);4.(X)；5.(x);6.(x)；7.(x);8.(め;9.(め;10.二.選擇題17.(C);18.(0;19.(B);20.(D);l.(A);2.(D);3.(C);4.(D);5.(A);6.(A);7.(C);8.(D);9(A);10.(C);11(D);12.(B);13.(A);14.(B);15.(B);16.(B);21.(A);22.(A);23.(C);24.(C);

13025.(D);26.(D);27.(D);三填空題1.乙硼烷缺電アsp\三中心二電子氫橋鍵BX3,7t46,BF3>BC13>BBr3>B13.2.B3N3H6II3.片氫分子間力理解潤(rùn)滑4.雙聚氯5.GaF63\GaCl/.6.逆,Ga[GaCI4].7.>,NaHCO3在水中生成二聚的9.Pb(PbO3),Pb2(PbO4),Fe(FeO2)210.兩Pb(OH)/,醋硝

13110.紅鉛丹1/3PbO2,2/3,Pb(NO3)2.12.HCIO4>H2SO4>H,PO4>H2SiO3.13.Na?B407T0H2O,二14.Mg(OH)2-MgCO3;Cr+Qp=Fe".15.Na2SiO3;硅酸三鈣(3CaO-SiO2),硅酸二鈣ユCuOSiOつ,鋁酸三鈣(3CaOAl2O3).16.(l)>,(2)<,(3)>,(4)<,(5)ln\17.白黃棕黃黑白黃橙黃四完成并配平ド列反應(yīng)方程式1.NH,+C02+H2O=NH4HCO32SiO32+2NH4=H2siO3+2NH33.Na2siO3+CO2F2H,O=H4SiO4++Na2CO3SnCl2(少量)+2Hge12=Hg2Cl2+SnCl45Sn(OH)62-+2CO2=Sn(OH)4+2HCO36.Pb+4HNO3=.Pb(NO3)2+2NO2+7.Pb3c>4+151+8H+=3PbI+I3+4H2O8.B2O3+3CaF2+3H2so4(濃)=2BF3+3CaSO4+3H2O9.3T1+4HN0K?。?3T1NO3+N0+2H2O10.TIClj+3K.I=Til+I2+3KC1

132五簡(jiǎn)答題1.炭火上潑少量水時(shí)水變成蒸氣后與紅熱的炭反應(yīng)C+H2O=CO+H2產(chǎn)生的h2co易燃而使?fàn)t火更旺2.按分子軌道理論CO中C與〇間為三重鍵ー個(gè)。鍵ー個(gè)に鍵ー個(gè)H配鍵兀配鍵是由氧提供電子對(duì)向C的空軌道配位,這種配鍵的存在,使電負(fù)性大的氧原子周圍電子密度降低,造成co偶極矩很小3.N2與CO有相同的分子軌道式，原子間都為三重健，互為等電子體,但兩者成鍵情況不完全相同,N2分子結(jié)構(gòu)為:NwN:,CO分子結(jié)構(gòu),C=O,由于CO分子中〇向C有兀配健使C原子周圍電子密度增大。另外C的電負(fù)性比N小得多，束縛電子能力弱給電子對(duì)能力強(qiáng),因此,CO配位能力強(qiáng)4.碳在第二周期,硅位于第三周期，C的半徑比Si的半徑小得多，同時(shí)，C的電負(fù)性比Si大使C——C鍵比SiーーSi健C-H鍵比Si-H鍵的健能大得多，C可形成穩(wěn)定的長(zhǎng)鏈化合物而Si則不能。另外，由于C的半徑小而使p軌道能夠重疊形成C-C多重健而Si-Si則很難5.C為第二周期元素只有2s2p軌道可以成鍵，最大配位數(shù)為4,CC14無(wú)空軌道可以接受水的配位,因而不水解.。S為第一周期元素,形成SiCL后還有空的3d軌道,d軌道接受水分于中氧原子的孤對(duì)電子，形成配位鍵而發(fā)生水解BCb分子中B雖無(wú)空的價(jià)層d軌道,但B有空的P軌道可以接受電子對(duì)因而易水解,NCb無(wú)空的d軌道或空的p軌道，但分子中N原子尚有孤對(duì)電子可以向水分子中氫配位而發(fā)生水解6.Si和C單質(zhì)都可采取sp3雜化形成金剛石型結(jié)構(gòu)，但Si的半徑比C大得多,因此Si-Si健較弱,鍵能低,使單質(zhì)硅的熔點(diǎn)、硬度比金剛石低得多7.Si+2NaOH+HquNazSiO?+2%.產(chǎn)物Na2SiO3易溶于NaOH溶液,使反應(yīng)能繼續(xù)進(jìn)行下去Si+4HF=Si￡+2H2.SiF”氣體脫離體系而使反應(yīng)進(jìn)行徹底。若HF過(guò)量時(shí)SiF”

133溶于HF溶液牛.成H2SiF6,而使反應(yīng)進(jìn)行下去,不溶于酸的SiO2附在Si的表面因而Si不溶于HNO,溶液1.硅與氟和氯形成的化合物SiF4SiCl4都是共價(jià)化合物,分子半徑SiF4VsicL色散カSiF4Vsicレ因此熔點(diǎn)SiF4Vsicレ常溫下SiF4為氣態(tài),SiCl4為液態(tài),在錫的四鹵化物中，氟的電負(fù)性較大,只有SnF4為離于化合物｛電負(fù)性差大｝,向氯的電負(fù)性較小與錫形成的SnCl4為共價(jià)化臺(tái)物(電負(fù)性差A(yù)%<1.7)因而SnF4熔點(diǎn)比SnCl4較高，常溫下SnF4為固態(tài)SnCl4為液態(tài)2.將SnCl2加入一定量水中充分?jǐn)嚢韬?再邊攪拌邊滴加稀鹽酸至沉淀消失后并稍過(guò)量再加少許錫粒加入過(guò)量的鹽酸是為抑制SnCl2的水解，向配好的溶液中加少量Sn粒防止SnCl,被氧化3.⑴酸性條件下分別加入少量FeCb溶液充分反應(yīng)后加入KSCN溶液變紅的未知液為SnCl4.另ー為SnCl2.2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn*(2)將少量溶液加入HgCl,溶液中若產(chǎn)生白色沉淀未知液為SnCl2,不產(chǎn)生沉淀的未知液為SnCl4.2Hge，+SnCb=Hg2c，+SnCU(3)將未知液分別與(NH」)2S溶液作用,產(chǎn)生黃色沉淀的為SnC14.產(chǎn)生棕色沉淀的為SnCl2SnCl4+2(NH4)2S=SnS2+4NH4CISnCl4+(NH4)2S=SnS+2NH4CI(4)向二未知液中加八過(guò)量NaOH溶液至生成的白色沉淀全部溶解,再加人BiCb溶液有黑色沉淀生成的為SnCl2另ー種為SnCl4SnCl2+4NaOH=Na2[Sn(OH)4]+2NaCl3Sn(OH)/+2Bi3++6OH-=2Bi3Sn(OH)6:4.Pb與稀鹽酸反應(yīng)生成的PbCl2附在Pb的表面而阻止反應(yīng)的進(jìn)ー步進(jìn)行,因而Pb難溶于稀鹽酸。但在濃鹽酸中PbCl2與HC1生成配合物H2Pbeし而溶解,使反應(yīng)能進(jìn)行ド去

134Pb+4HC1=H2Pbeレ+H2Pb與稀硝酸反應(yīng)生成可溶性Pb(NOj)2而使反應(yīng)進(jìn)行下去3Pb+8HNO3=3Pb(NO3)2+2NO+4H2O但Pb與冷的濃硝酸反應(yīng)生成致密的氧化膜使Pb轉(zhuǎn)化從而使反應(yīng)難以進(jìn)行下去因此Pb易溶于稀硝酸而難溶于冷的濃硝酸1.BHj,AlClj,BCI3都是缺電子化合物,都行形成雙聚體的傾向，BH3由于形成雙聚體傾向特別大而只以雙聚體B2H6形式存在形成雙聚體而解決了缺電子問(wèn)題A1C13氣態(tài)時(shí),也以雙聚體形式存在。BCb中存在ペ鍵緩解了其缺電子問(wèn)題同時(shí)b半徑小，er半徑大在B周圍容納4個(gè)er顯得擁擠也使bci3不能形成雙聚體2.H3BO3為缺電子化合物〇H鍵不解解而是接受水分子中的OHー釋放出H*H3BO3+H2O=B(OH)4'+H'因而為一元酸11IIIOPOilII〇H3Po3的結(jié)構(gòu)式為在水中二個(gè)脛基(OH)氫可以電離或被置換而與中心原于P以共價(jià)鍵相連的H不能解離或被置換因而H3PO3為二元酸3.由電極電勢(shì)數(shù)值￡9(H+/H2)=0OV￡e(H20/H2)=-0.85V￡9(Al3+/Al)=1.60V￡9(AIO27Al)=-2.35V可知Al在酸性中性條件下都可置換出空氣中迅速形成致密的氧化膜因而在水中不溶而在濃NH4C1中或濃Na2CO3

135中致密的氧化膜AI2O3溶解而使反應(yīng)進(jìn)行下去ALOj+6NH4CI=6NH3+2AICI3+3H2OAI2O3+2Na2CO3+H2O=2NaAlO2+2NaHCO,1.M,Sn,A.(SnCl4),,B.(SnCl2),C.(SnS2),D.(Na2SnS3),E.(Hg2c12),F.Sn(OH)2,G.Na2Sn(OH)4,H.Bi.2.A.Pb(NO3)2,B.PbO,C.NO2+O2,D.PbO2,E.PbCI2,F.Cl2,G.Pbl23.A.PbCO3,B.PbO,C.CO2,D.Pb(NO3)2,E.PbCrO4,F.Pb(OH)2,G.CaCO3.課后習(xí)題答案第一組10.1下面給出第2第3周期元素的第一電離能數(shù)據(jù)(單位kJmol1)試說(shuō)明BAl的數(shù)值為什么低于左右元素LiHeBCNOFNc一90080110861402131116812081NaMgAlSiPsaAr4967385787871012100012511521解答同周期內(nèi),自左至右第一電離能11總的變化趨勢(shì)是逐漸增大的但中間有明顯的跳躍性變化也就是說(shuō),由于自左至右核電荷依次增加半徑依次減小h值必然依次增大但由ア外圍電子構(gòu)型對(duì)電離能影響較大.因此就出現(xiàn)和外圍電子構(gòu)型相應(yīng)的跳躍式變化因ns2ns2np3ns2npム屬全滿或半滿狀態(tài)比較穩(wěn)定。故此時(shí)的第一電離能就較大,如失去ー個(gè)電子后成半

136滿,全滿或全空的穩(wěn)定狀態(tài),則L值就較小物4.?參看圖!.1810.1回答下列用途所依據(jù)的性質(zhì)可能情況下并寫出相關(guān)的反應(yīng)式1某些型號(hào)的分子篩用于干燥氣體中的微量水2擔(dān)載在硅膠上的MnO用于除去氮?dú)夂拖∮袣怏w中的微量氧3甘油用于強(qiáng)堿滴定H3BO34硫酸鋁做為絮凝劑凈化水5硼砂用做定標(biāo)準(zhǔn)酸溶液的法準(zhǔn)物6硼鋼用做核反應(yīng)堆的控制棒7BF｝和AlCb用做有機(jī)反應(yīng)的催化劑（參考第5章課文）

137解答!基于分子篩的性質(zhì)和選擇性。分子篩是具有分子那般大小孔經(jīng)（微孔）的ー類結(jié)晶鋁硅酸鹽。當(dāng)分子篩（例如4A或5A）的微孔使水分子能穿過(guò)時(shí),就對(duì)水分子產(chǎn)生了極強(qiáng)的親合力（收附カ）且吸水容量大。2MnO髙度分散在硅膠上,能與雜質(zhì)〇？在室溫或接近室溫的條件ド迅速反應(yīng):6MnO+O2==2Mn3O4而這?反應(yīng)?般是在高溫下才能進(jìn)行的。擔(dān)載MnO也可再生使用。3H3BO3的酸性極弱,不能直接用NaOH滴定。甘油與之反應(yīng)生成穩(wěn)定配合物而使其顯強(qiáng)酸性從而使滴定法可用了測(cè)定硼的含量。ノ011HO—CH,HO—+HO-CHヽohho—in,+H0+HガノOHHO—CH,HO—7+HO—CHヽohho—in,0—CH,0-￡C(OH)H\—CH,+HO+H,04硫酸鋁在水中易水解生成膠狀A(yù)1（OH）3沉淀，可吸附水中雜質(zhì)。5硼砂易制得純品,穩(wěn)定,易溶于水并水解使溶液顯強(qiáng)堿性,可配得極準(zhǔn)確的濃度,因而可作基準(zhǔn)物。例如Na2B4O710H2O4-2HCl=4H3BO3+2NaCH-5H2O6基于硼吸收中子的能力。

1381見節(jié)523。因?yàn)锽和Al在其三鹵化合物中價(jià)層未滿足8電子結(jié)構(gòu),是缺電子化合物。因而是路易斯酸,在有機(jī)反應(yīng)中它們能拉開鍵合于碳原子上的路易斯堿產(chǎn)生正碳離子。R3C-X+BF3=R3C++[XBF3]R3C-X+A1C13=R3C++[XA1C13]'置換出來(lái)的正碳離子非?；顫姡c另一有機(jī)反應(yīng)物反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物。81,O3是A1（OH）3在特定條件（低溫快速）下加熱而得，比表面高而有活性,因而具有催化性能。10.1解糅|六方晶體氮化硼與石溫在結(jié)構(gòu)上的異同2硼酸在水中是一元弱酸3水溶液中Na2s和鋁鹽相互作用生成A1（OH）3而不是A12S34Tl（ni）鹵化物TIX3中的X只能是F或Cl或Br（組成為T%的化合物是TI'陽(yáng)離子與13ー陰離子的化合物。5BF3是個(gè)路易斯酸,而A1F3對(duì)簡(jiǎn)單給予體分子幾乎不顯路易斯酸。6等電子物種BHpCH4和NH、中H原子的酸堿性。7BC1,.A1C13和GaCl3對(duì)〇原子或S原子給予體路易斯堿顯示相反的路易斯稜性強(qiáng)弱順序解答:I參見節(jié)!3.12參見節(jié)!3.3.23參見P182節(jié)8.3.2AbSj是弱酸弱堿鹽,在水中完全水解

139Al2S3(s)+6H:O(l)===2Al(OH)3(s)+3H2S(g)因而在水中Na2s和鋁鹽不能作用生成Al2s3若要制得,則可用下法:2A1(IH)-H2S(g4-.1,83+3H,2A1(片け3S(粉)ロ?ペ、AIjSa4Tl(IH)由于6s惰性電子對(duì)效應(yīng)髙價(jià)具強(qiáng)氧化性而Xー按f-r的還原性增加因而T1(川)與「會(huì)發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成低價(jià)T1I(或T1I,)而得不到髙價(jià)T%從ド面的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)可說(shuō)明Tl"+2e-wTfE=+1.252I3+2e'*3「E=+0.5365BF3是路易斯酸的原因題12.1(7)已有說(shuō)明AlCb也是路易斯酸但由于F離子半徑特小使A1CU的熔點(diǎn)和升華熔較其他鹵化物髙得多較髙的晶格烯還導(dǎo)致了它在大部分有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)溶劑中都不溶解水中的溶解度25時(shí)為0.41%,因此對(duì)簡(jiǎn)単給予體而言,雖然AlFj中A1為缺電子,仍不能將電子給Al,A1F3也就幾乎不顯路易斯酸性63個(gè)物種中H原子的性質(zhì)隨中心原子電負(fù)性不同而不同NH」提供H+而顯酸性BH&-而因提供H+而顯酸性。CH4則既不顯酸性也不顯堿性7參見節(jié)5.2.2軟硬軟堿BAIGa雖都為缺電子但體積增大變形性增大對(duì)電子的吸引力減小,按BAlGd硬度減小,而0I一和Sム均為給電子,但體積增大電負(fù)性減小，吸引電子的カ減小,按O'Sユ一堿度減小依“軟親軟硬親硬”選擇的參照物不同自然顯示出不同的路易斯酸性強(qiáng)弱順序

140104寫出下列過(guò)程的反應(yīng)方程式!鎂的硼酸鹽礦物酸法制硼砂2乙硼烷在空氣中燃燒3鋁土礦生產(chǎn)金屬鋁4金屬氯化法和氧化鋁還原氟化法制備三氟化鋁5BClj水解解答IMg2B2O5H2O+2H2SO4=2H3BO3+2MgSO4硼鎂礦4H3BO3+2NaOH+3H2O=Na2B4O710H2O2B2H6(g)+3O,(g)==3B(OH)3(s)-2166kJ/mol3Al2O5+2NaOH+3H,O=2Na[A1(OH)4]鋁帆土2Na[Al(OH)4]+CO2==2Al(OH)3+Na2CO3+H2O2A1(OH)3=A1203+3用0Na3AlF62A12O3==4A1+3O2

141電解（陰極）（陽(yáng)極）4金屬氯化法600-750℃2Al(l)+3Cl2(g)====2A1C13(s)氧化鋁還原氯化法800—900℃Al2O3(s)+3C(s)+3Cl2(g)===2AlCl3(s)+3CO(g)5BCh(g)+3H2O(l)=B(OHM叫)+3HCl(aq)105組成最簡(jiǎn)單的硼氫化合物為什么是B2H6而不是B%?描述B2H6分子屮的化學(xué)鍵解答則其結(jié)構(gòu)為BF3不能存在是由于B原子缺電子性質(zhì)所決定的。如果存在BF3B還有?個(gè)空的2p軌道未參與成鍵如果該軌道能用來(lái)成鍵將會(huì)使體系的能量進(jìn)?步降低故從能量上講Bも是不穩(wěn)定體系事實(shí)上在B2H6中由于所有的價(jià)軌道都用來(lái)成鍵分子的總鍵能比兩個(gè)B%的總鍵能大故B2H6比BH,穩(wěn)定這就是BH3不能存在的原因B2H6的分子結(jié)構(gòu)為

142?hl"的結(jié)構(gòu)B為sp、雜化,每個(gè)B原子用兩個(gè)雜化軌道分別與兩個(gè)H原子形成正常的共價(jià)鍵當(dāng)兩個(gè)處于同一平面的BH:就相互接近時(shí)則剩下的另兩個(gè)sp3雜化軌道在垂直方相遇,如果這時(shí)讓兩個(gè)H原子置于適當(dāng)位置,那么H的!s軌道與兩個(gè)B的sp3雜化軌道對(duì)稱性相同可相互重疊組成三個(gè)分子軌道,成鍵軌道對(duì)非鍵軌道屮2反鍵軌道當(dāng)這三個(gè)軌道只有兩個(gè)電子它們占據(jù)成鍵軌道屮I形成一個(gè)包括B-H-B三個(gè)原子的化學(xué)鍵稱為三中二電子鍵

14382H6分子中H的k軌道與B的$ダ雜化軌道形成三個(gè)分子軌道的示意圖10.6用反應(yīng)式表達(dá)人們?yōu)锽C13水解反應(yīng)建議的機(jī)理為什么說(shuō)H2O分子配位于B原子那一步的機(jī)理是合理的解答反應(yīng)機(jī)理見節(jié)13.3.3,因?yàn)锽Cb為路易斯酸,較BFs弱,&O為溫和的路易斯堿。因此它們反應(yīng)會(huì)生成不太穩(wěn)定的配合物,繼而因CF的電負(fù)性大加合H3O+而消除一個(gè)HC110.7乙硼烷B2H6與路易斯堿N(CH3)3和NH3反應(yīng)的產(chǎn)物分別為H3BN(CH3)3和H2BfNH2)'+試從反應(yīng)機(jī)理作說(shuō)明解答由于B的缺電子性能,B2H6是路易斯酸與富電子的N(CH3)3和N%(顯路易斯堿性)反應(yīng)生成配合物,其反應(yīng)產(chǎn)物決定于B2H6在具體反應(yīng)中的斷裂方式。108用威德規(guī)則計(jì)算下列硼氫化合物的骨架電子對(duì)數(shù)并判斷結(jié)構(gòu)為閉合式巢式或蛛式B5HhBJIio

144化合物BII中元提供ぜ余H原f提供.廣仇分「結(jié)構(gòu)類ヤ電荷板供共計(jì)IBullul212對(duì)0對(duì)!對(duì)(I2-IHJ用分式?.Hio62対0(6+2)対蛆式5對(duì)3對(duì)0對(duì)(5+3)對(duì)一式解答109氣相中的A1C13tAiBr3和A1I3為什么均以雙聚分子A12X6形式存在?描述Al2c16分子屮的化學(xué)鍵參考第5章課文解答參見節(jié)5.2.3A1原子是缺電子原子半徑又較B大雖形成的鍵不如BX3強(qiáng)但隨著配位數(shù)增加中心原子與更多的配位原子生成鍵因此在AlX3(X=ClBrI)中A13原子空的p軌道可接受另ー個(gè)A1X3中X原子上的孤對(duì)電子形成如ド的雙聚結(jié)構(gòu)雙聚結(jié)構(gòu)的形成使A1X3中A1原子空的p軌道得到利用故A12X6分子比兩個(gè)A1X3分子的能量更低更穩(wěn)定.第二組1010回答下列用途所依據(jù)的性質(zhì)可能情況ド并寫出相關(guān)的反應(yīng)式1金屬鍥在石墨轉(zhuǎn)化為金剛石過(guò)程中的催化作用2活性炭用于凈化食用油飲料脫色以及水處理3金剛石和ッ:方晶體氮化硼用做磨料而石，瞿和六方晶體氮化硼用做潤(rùn)滑劑

1454沸石用做氣體的「燥劑和凈化劑5沸石可望用于02和N2的分離以獲得富氧空氣6PdC12水溶液用于檢驗(yàn)微量CO的存在7Sn()的還原性用于鑒定Hg2+和Bi3+解答I金屬Ni催化作用是基于在高溫高壓ド,熔化了的Ni與石溫大面積地接觸同時(shí)兩種同素異形體在Ni熔體中的溶解度不同石溫的溶解度高于金剛石對(duì)石罩飽和了的Ni熔體對(duì)金剛石而言已達(dá)到過(guò)飽和,一旦冷卻Ni催化劑在結(jié)晶時(shí)就帶動(dòng)石墨使此構(gòu)型快速定向地向金剛石轉(zhuǎn)化，溶解了的石明即以金剛石形態(tài)析出2活性炭的高比表面積成為高效吸附劑(參見節(jié)!3.5.1)3結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的相似性(參見節(jié)13.1)4沸石的吸附性(參見節(jié)13.6.3)5沸石的分離功能(參見節(jié)13.6.3)6基于常溫下CO的還原性PdCb(aq)+CO(g)+H2O(l)=CO2(g>+Pd⑸+2HCl(aq)里

146（白色沉淀）Hg2Cl2+SnC12=2Hg+SnCl4（黑色沉淀）1011解釋1Si和Ge是很好半導(dǎo)體材料而同族的C（金剛石）和Sn則不是2CO能使人窒息死亡而COユ卻用于制造碳酸飲料（提示從配位能力考慮）3配制SnCl2溶液時(shí)需加入鹽酸和錫粒4甲烷熱解產(chǎn)生的C原子在加熱物體表面上沉積出混有石墨的金剛イi微晶5COユ具有直線形分子結(jié)構(gòu)6鐘乳石的形成過(guò)程（提示溶有CO2的天然水對(duì)難溶碳酸鹽礦物的轉(zhuǎn)移作用）7金屬鈉用于干燥雁類溶劑但不能用于干燥CC148產(chǎn)生溫室效應(yīng)的原因9玻璃（包括石英玻璃）不能用于含HF氣體的場(chǎng)合10SnS溶于含有多硫化物雜質(zhì)的Na^S溶液而PbS卻不溶解答!是否是半導(dǎo)體的判據(jù)只能是禁帶的寬度而不能以其導(dǎo)電能力判斷參見表13.3說(shuō)明

1472CO的結(jié)構(gòu)顯示它有路易斯酸性,具有很強(qiáng)的配位能力,可與低氧化態(tài)金屬形成一大類北常重要的無(wú)機(jī)配合物,其揖性的產(chǎn)生即與此性質(zhì)有關(guān)。例如CO與血紅蛋白中Fe(II)原子的結(jié)合力比02高出300倍過(guò)高濃度(高配體濃度有利于配位)的CO可使血紅蛋白失去結(jié)合〇2的能力導(dǎo)致頭痛眩暈甚至死亡。CO,的結(jié)構(gòu)決定了它的路易斯酸性極弱,不是ー個(gè)好的配體,就沒有了破壞機(jī)體中有用金屬原子的作用因而無(wú)毒。非但如此,它在飽和水溶液中溶解也只有1%通過(guò)水合作用轉(zhuǎn)化為H2CO3一旦碳酸飲料的壓カ取消,CO2立即就跑出來(lái),同時(shí)帶走了熱量。3加入酸是為了防止SnCl2的水解［Sn(OH)Cl］不溶于HC1:SnCl2+H2O=Sn(OH)Cl+HC1加入錫粒是為了防止Sn?+被氧化Sn27aq)+l/2O2(g)+2H3O(aq)=Sn4'(aq)+2H2O(l)一旦被氧化乂被Sn粒還原為Sn2,:SnCL+Sn==2SnCl24C原子由Cル熱解的方法產(chǎn)生有人認(rèn)為熱解過(guò)程中同時(shí)產(chǎn)生的原子態(tài)氫對(duì)金剛石微晶的形成有重要作用，原子態(tài)氫與石墨反應(yīng)重新生成碳?xì)浠衔锏姆磻?yīng)速率比與金剛石反應(yīng)生成碳?xì)浠衔锏姆磻?yīng)速率大，從而使混雜的石墨被消除5參見節(jié)!3.5.2也可用雜化軌道理論解釋中心原子C運(yùn)用sp雜軌道與兩個(gè)〇原子的價(jià)層軌道重疊形成兩根鍵自然軌道夾角為180°2s22px'2py2p}的ITITITロ

1482s-(S〃J(印)c*o=c=oITlTlIW和2?就2P：2p)[fflITINIf]6CaCOj難溶于水但Ca(HCO3)2易溶于水它們之間存在如下平衡CaCO3(s)+CO2(g)+H2O(l)=Ca(HCO3)2(aq)在地殼深處由于壓カ大CO2的分壓也隨之而變大,上述平衡向右移動(dòng),使CaCO3以Ca(HCO3)2的形式溶于地下水中。長(zhǎng)期被含C02的地下水侵蝕過(guò)的石灰?guī)r地帶就會(huì)出現(xiàn)溶洞,含有Ca(HCO3)2的地下水流出地表后,由于壓カ大大減小則上述平衡向左移動(dòng),CaCO3沉淀下來(lái)而逸出C02這種反應(yīng)年復(fù)?年不斷地進(jìn)行著,隨著CaCO3的積聚便形成了石筍和鐘乳石.7金屬鈉與CCし會(huì)劇烈反應(yīng)CCI4(l)+4Na(s)4NaCI(q)+C(s)Aj-G；=249kJmol-18參見節(jié)13.5.2和節(jié)!8.1.29SiO2(s)+4HF(g)=SiF4(g)+2H2O(l)SiF4易溶于并水解3SiF4+8H2O===H4SiO4+4H3O++2[SiF6]2-結(jié)果玻璃被腐蝕10SnS并不能溶于Na2s或(NH4)2s水溶液中(無(wú)論冷時(shí)或熱時(shí)),但當(dāng)Na2s或

149(NH4)2S中含有雜質(zhì)多硫離子時(shí)卻リ氧化Si?+至Sn“+進(jìn)而形成硫代錫酸鹽例如SnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS3Sr卻不能將Pb?.氧化成Pb"(具有強(qiáng)氧化性)1012寫出下列過(guò)程的反應(yīng)方程式1用水蒸氣轉(zhuǎn)化法和水煤氣反應(yīng)制備合成氣2實(shí)驗(yàn)室制備少鼠CO氣體3鼓風(fēng)爐煉鐵4CaC2(電石)與水反應(yīng)生成乙煥5由冶金級(jí)硅經(jīng)三氯硅烷制備半導(dǎo)體所需要的高純硅6SiF4和SiCl4的水解7PbO2在酸性介質(zhì)中氧化Mn2"8SnSユ溶丁一(NH4)2s的水溶液解答1水蒸氣轉(zhuǎn)化法1000℃CH4(g)+H2O(g)==3H2(g)+CO(g)!000℃

150C(s)+H2O(g)==H2(g)+CO(g)2HCOOH(l)==CO(g)+H2O(l)濃H2so4H2C2O4(s)CO(gh€O2(g)^H2O(l)A濃h2so433Fe2€)3+CO==2Fe304+CO2Fe304+C0==3Fe0+C02Fe0+C0=Fe+C024CaC2(s)+2H2O(l)=Ca(OH)2(s)+C2H2(g)5Si(s)+3HCl(g)—SiHCl3(g)+H2(g)(不純)產(chǎn)物經(jīng)分徳提純后再通過(guò)上述反應(yīng)的逆反應(yīng)于1000下在硅棒上沉積出純硅1000SiHCb(g)+H2(g)—==Si(s)+3HCl(g)(純)SiC14+4H2O=4H4SiO4+4HCl72Mn2++5PbO2+4H3O+=2MnO4+5Pb2++6H2O

1518Pb3O4+8HCI=3PbCl2+Cl2+4H2OPb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O9SnS2-KNH4)2S=(NH4)2SnS31013從熱力學(xué)因素考慮所有四鹵甲烷都能發(fā)生下述水解反應(yīng)CX4(g或l)+2H2O(l)=CO2(g)+4HX(aq)但CF4和CC14的水解速率極慢,你能給岀動(dòng)力學(xué)上的原因嗎(提示:從空間因素考慮)SiF4和SiCl4的水解反應(yīng)速率能否支持你提出的觀點(diǎn)。解答參見表13.9,由于從ドT的半徑增大,變形性增大,同時(shí)C-X鍵的鍵能隨FI下降分別為485、327、285、213kJ/mo「因而C4的水解速率從FI增大.即是說(shuō)H2〇中氧原子對(duì)CX4的親核反應(yīng)速率由于空間效應(yīng)從F-I增大(4個(gè)F或4個(gè)C「嚴(yán)密地包圍了C原子)。水解速率也隨之增大,因而CF4和CC14不但是熱力學(xué)上的穩(wěn)定物質(zhì)，而且是動(dòng)力學(xué)上的穩(wěn)定物質(zhì)。1014ー個(gè)簡(jiǎn)單鈉沸石籠的骨架中有多少個(gè)橋氧原子用文字描述圖13.5中A型沸石結(jié)構(gòu)中心的多面體(超級(jí)籠)ZeoliteA的組成為Nal2(AlO2)12(SiO2)12ZH2O圖13.5有24個(gè)頂角因此Si和Al原子總數(shù)為24因此應(yīng)有48個(gè)氧原子文字?jǐn)⑹鰠⒁姽?jié)13.6.3

152解答參見節(jié)13.6.31016據(jù)認(rèn)為PbjOK鉛丹)中存在Pb(II)和Pb(IV)兩種氧化態(tài)你能從化學(xué)和結(jié)構(gòu)證據(jù)作出適當(dāng)說(shuō)明嗎?解答參見節(jié)1391其結(jié)構(gòu)由Pb"06八面體的鏈組成這些鏈之間是以Pb()周圍配位3個(gè)氧原子呈棱形的原子團(tuán)連接的0〇?Pb(IV>?Pb(n>Pbユ?！慕Y(jié)構(gòu)第三組1017回答ド列用途所依據(jù)的性質(zhì)可能情況ド寫出相關(guān)的反應(yīng)式1SiO2或CaO用于高溫冶煉過(guò)程降低反應(yīng)溫度2PQu,用作髙效干燥劑3AsH3的某些性質(zhì)用ア檢驗(yàn)碎毒4亜.磷酸鹽和次磷酸鹽都可作溫和還原劑

1535SbFs加于氣磺酸制備超強(qiáng)質(zhì)子酸解答同時(shí)因密度小又浮在反應(yīng)物上層,lSiO2或CaO易與高溫冶煉過(guò)程中的雜質(zhì)氧化物形成硅酸鹽或碳酸鹽沉淀是ー放熱反應(yīng)減小了熱量損失,特別是SiO2與CaO的反應(yīng)（造渣反應(yīng)）SiO2+CaO=CaSiO3可使一些原本不能進(jìn)行的反應(yīng)能進(jìn)行這便是反應(yīng)的偶合2P4Oio不但極易吸水生成H3P04甚至可以?shī)Z取某些化合物的H2O1As%在無(wú)氧條件下通過(guò)加熱的玻璃管形成亮黑色的伸鏡稱為馬氏試伸法加熱2AsH3==2As+3H2另外AsH3的還原性可還原AgNO3而形成銀鏡稱為古氏試種法I加熱2AsH3+12AgNO3+3H2O==As2O3+12HNO3+12Ag4磷酸根的氧化數(shù)為+3次磷酸根的氧數(shù)為+1在水溶液（特別是在堿性溶液中）都是還原劑酸性溶液H3PO4+2H++2e-H3PO3+H2OE=-0.276VH3Po3+2H'+2cVH3Po2+H2OE=-0.499VPO5~+2H2O+2e'-HPO|"+3OH'E'-1.I2V

154IX)?-+2H2C)-2e'=H2PoI+301「E*-1.565V堿性溶液52HSC)3F+2SbF5=H2s〇3「+Sbめo(FS03)-在此體系中有一半HS03F接受質(zhì)子而形成H2sO3F+共読酸酸性顯然比氟磺酸強(qiáng)得多,另外生成大的負(fù)離子SbzFMFSCM.由于負(fù)電荷分散而特別穩(wěn)定10.18解耗1白磷的活潑性遠(yuǎn)高于N22硅酸的存在形式是H/sO」而錨酸則是H[Sb(OH)6]3N(V)和Bi(V)的氧化能力比同族中介于它們之間的三個(gè)元素在+5氧化態(tài)時(shí)都要強(qiáng)(提示:考慮元素的電負(fù)性變化趨勢(shì)和惰性電子對(duì)效應(yīng))4AsO上的組成和性質(zhì)與.PO1相似但前者攝入人體卻引起中毒5PC15在氣態(tài)是個(gè)分子化合物(三角雙錐結(jié)構(gòu))而固態(tài)則是離子化合物6H3P〇￡磷酸)H3P〇3(亞磷酸)和H3P〇2(次磷酸)的化學(xué)式中均有3個(gè)H原子它們卻分別是三元酸二元酸和一元酸解答1氮是第:周期元素半徑較小易形成多重鍵N2分子是由三重組鍵鍵合而成鍵能942kJ/mol”這ー結(jié)構(gòu)決定了它的化學(xué)性質(zhì)不活潑而磷是第三周期元索半徑較大不易形成多重鍵單質(zhì)磷由4個(gè)P原子通過(guò)單鍵鍵合而形成四面體結(jié)構(gòu)在此P-P-P的鍵角只能是60°,比純P軌道形成的鍵角(900)小得多(實(shí)際上P4分子中P-P鍵還含有少量的s,d軌道成分)可見P-P鍵是受張カ作用而重彎曲的鍵,使P-P鍵的鍵能只有201kJ/mo「故很易斷開使白磷具有了很高的化學(xué)活性

1552碑(V)含氧酸的形式為H/sOa是因?yàn)樗签`種三元酸與H3P0”組成形式相同As為sp3雜化而睇(V)的含氧酸是一元酸Sb(V)為d2spコ雜化和同周期的H5IO6H6TeO6ー樣H［Sb(OH)6］中Sb周圍排布著6個(gè)OH基形成八面體結(jié)構(gòu)3N的半徑小同族里電負(fù)性最大,反應(yīng)過(guò)程自然易得到電子,N(V)的氧化能力就特別強(qiáng),甚至被還原為W一形式,而Bi因惰性電子對(duì)效應(yīng)，較易形成氧化數(shù)為+3的化合物，呈Bi3+形式因而Bi(V)的氧化能力也強(qiáng)4AsO、的組成和性質(zhì)與POJ-相似オ容易進(jìn)入細(xì)胞里但與P不同的是AsO，的氧化性比POJ-強(qiáng)的多在細(xì)胞里易被還原為有毒的As(in)物種毒性就產(chǎn)生于as(山)這個(gè)軟原子對(duì)含硫氨基酸中s原子的強(qiáng)親和力使肌體受害。5pc“在氣態(tài)時(shí)是三角雙錐形p原子采取sP3d雜化,而當(dāng)成固態(tài)時(shí)pci5的p傾向于達(dá)到六配位生成［pci6r離子(正八面體P原子采取sp3d2雜化)而另ー分子的PCb提供了CT后使形成［PC1J離子。正四面體P原子采取sp、雜化這樣形成了離子晶體其產(chǎn)生的晶格能是cr轉(zhuǎn)移的驅(qū)動(dòng)カ，固態(tài)的PCk標(biāo)準(zhǔn)生成烯為イ63kJ/morL但易升華(162度)6可從其結(jié)構(gòu)看出:由丁可從羥基氧上電離出的田分別為3、2,!因此它們分別為三元酸、二元酸和一元酸19掌握氮的重要依化態(tài)之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系寫出固氮的3個(gè)反應(yīng)方程式并注明反應(yīng)條件工業(yè)上選用其中?個(gè)反應(yīng)在大規(guī)模合成時(shí)考慮的主要因素是什么

156NO"2以Nホ和1！J他適當(dāng)?shù)脑蠟槠鹗嘉锖铣砂钡磨闪姓趸瘧B(tài)化合物（以反應(yīng)式表示）NONO2HNO323以NH3和其他適當(dāng)?shù)脑蠟槠鹗嘉锖铣傻磨闪胸?fù)氧化態(tài)化合物（以反應(yīng)式表示）N2H4NH2OHHNj（提示盡管含氮物種的氧化還原行為相當(dāng)復(fù)雜但還是能夠歸納出某些規(guī)律由n2合成含氮化合物總是先將其還原為最低氧化態(tài)的nh3因而氨在含氮化合物的合成中占有居髙臨下的地位以NH,為起始物通過(guò)多步氧化合成氮的+2、+4和+5氧化態(tài)化合物。同樣重要的+3氧化態(tài)物種則是由+4氧化態(tài)物種歧化得到的,除ー3之外其他3個(gè)重要負(fù)氧化態(tài)（-2、ー1-1/3）物種分別通過(guò)低氧化態(tài)物種的氧化,高氧化態(tài)物種的還原和髙低氧化態(tài)物種之間的反歧化過(guò)程制備木習(xí)題的全部答案可從課文中找到冃的主要是讓學(xué)生建立起清晰的概念）解答500℃,3xl04kPaN2+3H2=========2NH3鐵觸媒4000℃N2+O2=2NO放電常溫N2(g)+6Li(s)：2Li3N(s工業(yè)上選用第一個(gè)反應(yīng)大規(guī)模合成時(shí)考慮的主要因素是原料易得（H2比Li易制價(jià)格低）反應(yīng)條件易控制產(chǎn)品量大并可直接將產(chǎn)物利用1000

15714NH3(g)+5O2(g)====4NO(g)+6H2O(l)Pt-Ph催化劑2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NONaCl+HNO3==NaNO3+HCl加熱2NaNO3=2NaNO2+O2冷2NaNO2+H2SO4=2HNO2+Na2SO422NH3+NaOCl=N2H4+H2O+NaClNO'2(aq)+2HSO3(aq)=N(OH)(SO3)2(aq)+OH"(aq)50℃N(OH)(SO3)2-2(叫)+H3O+(叫)+H2O6====H3NOH~(叫)+2HS04(aq)10.20尿素是當(dāng)今世界上產(chǎn)量最大的含氮化合物試寫出以N%和COユ為原料生產(chǎn)尿素的兩步主要反應(yīng)解答參加節(jié)13.7.2102I寫出王水溶解金和銅的反應(yīng)方程式,簡(jiǎn)述促進(jìn)溶解的主要化學(xué)因素（提示:有人稱王水為,三效試劑）

158解答參見節(jié)13.7.3モ水溶解Au和Pt的功能來(lái)自兩方面NO-,使金屬氧化的功能和高濃度的CT使金屬離子配位的功能,這兩種功能都促使溶解反應(yīng)進(jìn)行到1022掌握歪要磷物種之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系!以白磷和其他適當(dāng)?shù)脑蠟槠鹗嘉锖铣蒔4010H3PO4PCIj和PC152以磷酸為起始物合成NaH2PO4Na2HPO4Na3PO4Na4P,O7和Na5P3O7提示（臼磷在磷化學(xué)中的地位有點(diǎn)類似于氨在氮化學(xué)中的地位但它的氧化還原行為對(duì)磷化學(xué)而言遠(yuǎn)不是那樣重要,エ業(yè)上許多重要的磷化合物都涉及+5氧化值）本習(xí)題幫助學(xué)生掌握兒種磷的含氧酸鹽之間的關(guān)系解答1P4+5O2=P4010（空氣充足）P4Oi0+6H2O=4H3PO4（H2O足量）P4+6C12=4PC13（P4過(guò)量）P4+10C12==4PCI5（Cl2過(guò)量）pH=4.72H3PO4+NaOH===Na3Po4+H20pHM.2H3PO4+2NaOH===Na2HPO44-2H2OpH>13H3Po4+3NaOH=====Na3Po4+3H2O

159以上三個(gè)反應(yīng)要嚴(yán)格控制投料比和酸度150-250℃2NaH2Po4=Na2H2P2O7+H2O300-550℃2Na2HPO4+NaH2PO4==========Na5P3010+2H2O1023寫出下列過(guò)程的反應(yīng)方程式1亜.硝酸作為氧化劑氧化「和作為還原劑還原MnO-2山磷灰石生產(chǎn)肥料級(jí)H3Po4并進(jìn)而生產(chǎn)過(guò)磷酸鈣肥料3PC13和PC15的水解反應(yīng)5SbFs與K2MnF6反應(yīng)制備F2解答2HNO2+2I-+2H3O+==2NO+I2+4H2O5NO-2+2MnO+6H2O==5NO-3+2Mn2++9H2O2Ca(POホ+3H2so4=2H3Po4+3CaSC)42Ca5(F)(PO4)3+14H,PO4=10Ca(H2PO4)2+2HF2PCb+3H2O-H3Poj+3HCl反應(yīng)劇烈PC15+4H2O=H3PO4+HC!過(guò)量的水

160PC"+H2g=P0Cb+2HC1適量的水POC13+3H2O==H3PO4+3HC122Mn2*+5PbO2+4H3Ot=2MnO+5Pb2'+6H2O3參見節(jié)5.2.110.24家用洗衣粉中的三磷酸鈉NasPjOio正在逐步被加入的分子篩所代替試對(duì)這兩種成分所起的作用作比較解答Na5P3O10水解會(huì)生成磷酸鹽水解后溶液呈強(qiáng)堿性它在洗衣粉中的作用ー是強(qiáng)堿性去污,二是能與許多金屬離子配合,達(dá)到去污作用。但也因此成為天然水質(zhì)磷酸鹽污染的禍?zhǔn)祝尤敕肿雍Y,ー是物質(zhì)穩(wěn)定?,無(wú)強(qiáng)堿性二是很高的吸附性硫水性、起泡和穩(wěn)泡能力,三是對(duì)人體無(wú)害、不污染環(huán)境。1025簡(jiǎn)要敘述E%(E=P,As)的制備方法和主要化學(xué)特征解答Ph的制備1Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3類似Mg3N2的水解2PH4I+NaOH==NaI+H2O+PH3類(以NH4cl與堿的反應(yīng)3P4(gH6H2(g)=4PH3(g)類似丁N2和H2反應(yīng)4P4(s)+3OH+3H2O==3H2PO2+PH3沸熱

161解答P%的性質(zhì)無(wú)色極毒,有惡臭的氣體空氣中能燃燒,微溶于水水中的堿性更比NHj弱得多強(qiáng)還原性和強(qiáng)配位性。AsHj的制備1Na2As+3H2O==AsH3+2NaOH2As2O3+6Zn+12HCl==2AsH3+6ZnCl2+3H2OAsH,的性質(zhì)無(wú)色劇毒有大蒜味的氣體熱不穩(wěn)定性強(qiáng)還原性和作為配體的能力(參見!3.9.2)第14章P區(qū)元素(二)-是非題

1621.物種Oj,02,022.,的鍵長(zhǎng)按序從右向左增大（）,和ア。是等電子體,3.常溫ド最穩(wěn)定的晶體硫?yàn)镾2o（）4.物種SO3,03,ICb和H.Q’都是平面三角形。（）5.SF4,N2O,XeFMF3價(jià)層均有5對(duì)價(jià)電子對(duì),但這些分子的空間構(gòu)性卻不同。這些分子的空間構(gòu)型分別為變形四面體，直線型,直線型,T型。（）二選擇題1.下列物質(zhì)在常溫下呈液態(tài)的是（）1HF2Br23k4MgCl22.下列微粒中不具氧化性的是（）IF22CP3BrO'（4）I23.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電位,判斷鹵素離子X.能被〇2氧化發(fā)生4X.402+2H20=2X2+40H.反應(yīng)的是（）1F2cr（3）Bf（4）都不能4.在任何溫度下,X2與堿性溶液作用能得到XO3.和犬的鹵素是（）1F22Cl23Br2（4）I25.由于HF分子間形成氫鍵而產(chǎn)生的現(xiàn)象是（）1HF的熔點(diǎn)高于HC12HF是弱酸3除F化物外還有HF2等化合物4三種現(xiàn)象都是6.HX及鹵化物中的X具有最大還原性的是（）IF'2r3cr4Br7.鹽酸是重要的工業(yè)酸,它的產(chǎn)量標(biāo)志國(guó)家的化學(xué)工業(yè)水平,其主要性質(zhì)是（）

163138.139.I310.1311.13412.113.1314.濃HC1有絡(luò)合性2具有還原性具有強(qiáng)酸性4三者都是下列各組溶液按pH值增大順序排列的是（）HI

164NaOH濃H2SO42CaCl2濃H2SO4H2O濃H2SO44濃H2SO4h2o下列各試劑混合后能產(chǎn)生氯氣的是（）NaC!與濃H2so42NaC!和MnO2NaC!與濃HNO34KMnO4與濃HC1實(shí)驗(yàn)室屮制取少最HBr所采用的方法是（）紅磷與Br2混合后滴加H2O;2KBr固體與濃H2so4作用紅磷與H2O混合后滴加Br2;4Br2在水中歧化反應(yīng)欲由KBr固體制備HBr氣體應(yīng)選擇的酸是（）H2SO42HAc3HNO34H3Po4氫氣酸最好儲(chǔ)存在（）塑料瓶中2無(wú)色玻璃瓶中金屬容器中4棕色玻璃瓶中鹵素單質(zhì)中與水不發(fā)生水解反應(yīng)的是F22Cl23Br24I2下列含氧酸中酸性最弱的是（）HC1O2H1O3H1O34HBrO下列含氧酸中酸性最強(qiáng)的是（）HC1O32HC1O3HIO34HIO1315.I316.1317.118,1319.120.121.122.下列有關(guān)鹵素的論述不正確的是（）

165溟可由氯作氧化劑制得2鹵素單質(zhì)都可由電解熔融鹵化物得到

16612是最強(qiáng)的還原劑4F2是最強(qiáng)的氧化劑23.下列含氧酸的氧化性遞變不正確的是()1HC1O4>H,SO4>H3PO42HBi04>HC104>H5I063HC1O>HC1O3>HC1O44HBrO3>HClO3>HIO324.下列物質(zhì)中關(guān)于熱穩(wěn)定性判斷正確的是()1HFHCl>HBr>HI3HC1O>HC1O2>HC1O3>HCIO44HC1>HC1O4>HBrO4>HIO4三填空題1.硫的兩種主要同素異形體是和其中穩(wěn)定態(tài)的單質(zhì)是它受熱到95ヒ時(shí)轉(zhuǎn)變?yōu)椹`兩者的分子都是具有狀結(jié)構(gòu),其中硫原子的雜化方式是2.Ss環(huán)與硫鏈二者中能溶于CS2的是3.單斜硫與彈性硫于室溫下放置,均能轉(zhuǎn)變?yōu)?.在SOヨ中S采取雜化方式為直在(SO"中S采取的雜化方式為5.H2O2分子中〇一〇鍵級(jí)為〇ユ分子中〇ー〇鍵級(jí)為0J分子中0ー〇鍵級(jí)為6.髙空大氣層中臭氧對(duì)生物界的保護(hù)作用是因?yàn)椹`7.硫酸表現(xiàn)出沸點(diǎn)高和不易揮發(fā)性是因?yàn)?,向各離子濃度均為O.lmol/dm-的Mr?*,Zn",Cu”Ag'Hg?*,Pb?’混合溶液中通入H2s可被沉淀的離孑有9.若除去氫氣中少量的SO2H2s和水蒸氣,應(yīng)將氫氣先通過(guò)溶液再過(guò)10.硫化物ZnS,CuS,MnS,SnS,HgS中易溶于稀鹽酸的是不溶于稀鹽酸但溶于濃鹽酸的是不溶于濃鹽酸但可溶于硝酸的是ー只溶于王水的是11.AgNOj溶液與過(guò)量的Na2s2O3溶液反慶生成色的過(guò)量的AgNO,溶液與Na2S2O3溶液反應(yīng)生成色的后變?yōu)樯?2.NaHSO,受熱分解產(chǎn)物為ーNaiSq,受熱分解產(chǎn)物為ーNa2SO3受熱分解產(chǎn)物為

1679.H,S水溶液長(zhǎng)期放置后變混濁原因是ー10.非曲直酸化某溶液得S和H2SO3則原溶液中的含硫化合物可能為ーー或11.寫出下列物質(zhì)的化學(xué)式膽帆石膏__綠帆芒硝ー皓磯瀉鹽摩爾鹽明帆12.染料工業(yè)上大量使用的保險(xiǎn)粉的分子式是它具有強(qiáng)性四完成并配平下列反應(yīng)方程式1.向Na2s2溶液中滴加鹽酸2.將Cr2s3投入水中3.過(guò)氧化鈉分別與冷水熱水作用4.PbS中加入過(guò)后H2O25.AgOiCh）』的弱酸性溶液中通入H2s五簡(jiǎn)答題1.為什么〇2為非極性分子而03卻為極性分子2.從分子結(jié)構(gòu)角度解釋為什么O3比0,的氧化能力強(qiáng)3.將臭氧通入酸化的淀粉碘化鉀溶液給出實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象及相關(guān)的反應(yīng)方程式4.給出SO,SO3O3分子中離域大鍵類型并指出形成離域大鍵的條件

1681.己知〇2と結(jié)構(gòu)與H2O2相似但OzFユ中0-0鍵長(zhǎng)121pmH2O2中〇〇鍵長(zhǎng)148pm請(qǐng)給出O2F2的結(jié)構(gòu)并解釋二個(gè)化合物中0-0鍵長(zhǎng)不同的原因2.將還原劑H2s〇3和氧化劑濃H2s〇」混合后能否發(fā)生氧化還原反應(yīng)為什么3.現(xiàn)有五瓶無(wú)色溶液分別是NazS,Na2sO?,Na2sa,Na2sO*NazS2O8試加以確認(rèn)并寫出有關(guān)的反應(yīng)方程式4.將無(wú)色鈉鹽溶于水得無(wú)色溶液A用pH試紙檢驗(yàn)知A顯堿性向A中滴加KMnO4溶液則紫紅色褪去,說(shuō)明A被氧化為B,向B中加入BaCl2溶液得不溶于強(qiáng)酸的白色沉淀C,向A中加入稀鹽酸有無(wú)色氣體D放出。將D通入KMnO4溶液則乂得到無(wú)色的B?向含有淀粉的KIO3溶液中滴加少許A則溶液、、/:即變藍(lán),說(shuō)明有E生成。A過(guò)量時(shí)藍(lán)色消失得無(wú)色溶液F。給出A,B、C、D、E、F的分子式或離子式。無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:ー是非題二選擇題題號(hào)12345678910答案2244424444題號(hào)11121314151617181920答案2333434112題號(hào)21222324答案1322三填空題1.斜方硫單斜硫斜方硫單斜硫S8環(huán)sp33.斜方硫4.sp2,sp3

1693.1.0,2.0,1.54.吸收紫外線5.H2SO4分子間氫鍵多而強(qiáng)6.C心,Ag\Hg2+,Pb2+7.NaOH濃H2SO48.ZnS,MnS,SnS,CuS,HgS9.S,Ag(S2O3)23?白Ag2s2O3黑Ag2S10.Na2S2O5+H2O,Na2SO4+SO3+O2;Na2so4+Na2s11.H2S被空氣中的氧氧化12.S2033S2-+sO-,+Sレ13.CuSO4-5H2O;CaSO4-2H2OFeSO4-7H2O;Na2so4?10H2OZnSO4-7H2O;MgS047Hq(NH4)2SO4FeSO4-6H2O;K2s04Al2(S04b24H2〇14.Na2S2O4還原四完成并配平下列反應(yīng)方程式1.Na2S2+2HCl==2NaCl+S+H2s2.Cr2S3+6H2O==2Cr(OH)3+3H2s3.Na2O2+2H2O(冷)=2NaOH+H2O2

1701.PbS+4H2O2==PbSO4+4H2O3O3+HI==3O2+HIO35.2Ag(S2O3)23+H2S+6H+==Ag2S+4S+4SO2+4H2O五簡(jiǎn)答題L02分子中兩個(gè)氧是等同的兩個(gè)氧原子周圍電子密度相同分子是對(duì)稱的正電重心和負(fù)電重心能夠重合因而02分子為非極性分子〇3分子中有三個(gè)氧原子分子為V形,分子中有一個(gè)離域鍵中心氧與端氧在參與形成に、鍵時(shí)提供電子數(shù)不同,端氧周圍電子密度與中心氧不同,分子的非對(duì)稱性及氧原子周圍電子密度不同造成正電重心與負(fù)電重心不重合,因而分子具有極性。2.O3分子的結(jié)構(gòu)見11.57插圖因O3分子有馬離域鍵結(jié)構(gòu)〇ー〇鍵級(jí)為!.5,0=0鍵級(jí)為2.0因此〇,比O2氧化能力強(qiáng)原因有:1.〇3中〇?〇鍵級(jí)比O2的小2,〇3分子對(duì)稱性比O2差3.〇3將1氧化而使溶液變藍(lán)顏色由淺至深Oj+2r+2H*==O2+I2+H2O〇3過(guò)量后,12可被氧化為無(wú)色的io；.溶液藍(lán)色由深變淺最后褪至無(wú)色5O3+I2+H2O===2IO3+5O2+2Hf形成大兀鍵的條件1參與形成離域大？t鍵的原子要處在同一平面2有垂直于分子平面的平行軌道3參與形成n鍵的電子總數(shù)少于2倍的軌道數(shù)5.〇2F2分子結(jié)構(gòu)兩個(gè)〇為sp3雜化

171兩個(gè)〇與兩個(gè)F不在同一平面由于F的電負(fù)性大于〇則〇周圍的電子密度降低使〇有一定的正甩性,兩個(gè)〇原子對(duì)共用電子對(duì)的引力變大。因而O2F2中〇一〇鍵變短。6.不能因濃H2SO4做氧化劑產(chǎn)物為H2soコH2sO3做還原劑其氧化型為H2SO4E=07.分別取少量溶液加入稀鹽酸產(chǎn)生的氣體能使Pb（Ac）2試紙變黑的溶液為,Na2s產(chǎn)生有刺激性氣體,但不使Pb（Ac）2試紙變黑的是Na2s0.；.產(chǎn)生刺激性氣體同時(shí)有乳白色沉淀生成的溶液是Na2s2O3無(wú)任何變化的則是Na^Stン和Na2sユ〇8將這兩種溶液酸化加入K1溶液有!2生成的是Na2S3O8溶液,另ー溶液為Na2so4有關(guān)反應(yīng)方程式S2+2H'==H2SH2S+Pb24==PbS黑+2ビSO32+2H4=SO2+h2oS,O32+2H+=SO2+S+H,OS2O82+2r=2SO42+I28.A.NaHSOj,B.SO廣,C.BaSO4,D.SO2,E.I2,F.I第15章P區(qū)元素（三）-是非題1.所有鹵素都有可變的氧化數(shù)（）2.實(shí)驗(yàn)室中用MnO2和任何濃度HC1作用都可以制取氯氣（）3.鹵素單質(zhì)的聚集狀態(tài)熔點(diǎn)沸點(diǎn)都隨原子序數(shù)增加而呈有規(guī)律變化這是因?yàn)楦鼷u素單質(zhì)的分子間カ有規(guī)律地增加的緣故（）4.鹵素中F2的氧化能力最強(qiáng)故它的電子親合能最大（）5.濱能從含碘離溶液中取代碘因此碘就不能從澳酸鉀溶液中取代出浪（）6.鹵素單質(zhì)性質(zhì)相似因此分別將F2和Cb通入水中都能將水氣化（）7.HX是強(qiáng)極性分子其極性按HF>HCl>HBr>H!順序變化因此HX的分子間力也按此順序降低（）

1721.氫鹵酸鹽大多是離子晶體,氫鹵酸為分子晶體,所以氫鹵酸鹽的熔點(diǎn)總比氫鹵酸髙（）2.濃HC!具有還原性它的鹽也必具還原性（）3.HX中鹵素處在低氧化數(shù)狀態(tài)時(shí)所有HX都有可能被北他物質(zhì)所氧化（）4.HF能腐蝕玻璃實(shí)驗(yàn)室中必須用塑料瓶盛放（）12.含氧酸的熱穩(wěn)定性隨鹵素氧化數(shù)増加而提髙這是因?yàn)辂u素氧化數(shù)增加結(jié)合氧原子數(shù)增加增加了含氧酸根的對(duì)稱性（）13.含氧酸中非羥氧原子數(shù)越多,酸性越強(qiáng)。在HF酸中因?yàn)闊o(wú)非羥氧原子,故是弱酸（）14.相同氧化數(shù)的不同鹵素形成的含氧酸其酸性隨元素電負(fù)性增加而增強(qiáng)（）l5.SF4,N2O,XeF2,IF3價(jià)層均有5對(duì)價(jià)電子對(duì)，但這些分子的空間構(gòu)性卻不同。這些分子的空間構(gòu)型分別為變形四而體，直線型,直線型，T型。（）16.稀有氣體得名于它們?cè)诘厍蛏系暮孔钌?。（）二選擇題1.下列物質(zhì)在常溫ド呈液態(tài)的是（）1HF2Bq3124MgCレ2.下列微粒中不具氧化性的是（）IF,2cr3BrO（4）I23.根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)電極電位，判斷鹵素離子X.能被02氧化發(fā)生4X>O2+2H2c）=2X2+4OH一反應(yīng)的是（）1F2cr（3）Bf（4）都不能4.在任何溫度下，X2與堿性溶液作用能得到XO;和X-的鹵素是（）1F22Cl23Br2（4）I25.由于HF分子間形成氫鍵而產(chǎn)生的現(xiàn)象是（）1HF的熔點(diǎn)高于HC12HF是弱酸

1733除ド化物外還有HF2等化合物4三種現(xiàn)象都是6.HX及鹵化物中的X具有最大還原性的是()1F"2F3CK4Bf7.鹽酸是重要的工業(yè)酸,它的產(chǎn)量標(biāo)志國(guó)家的化學(xué)工業(yè)水平,其主要性質(zhì)是()I濃HC1有絡(luò)合性2具有還原性3具有強(qiáng)酸性4三者都是8.下列各組溶液按pH值增大順序排列的是()1HI

174實(shí)驗(yàn)室制備Cl2氣體的最常用的方法是（）KMnO4與濃鹽酸共熱2MnO2與稀鹽酸反應(yīng)MnO2與濃鹽酸共熱4KMnO4與稀鹽酸反應(yīng)實(shí)驗(yàn)室制得的氯氣含有HC1和水蒸氣欲通過(guò)二個(gè)洗氣瓶?jī)艋闪邢礆馄恐性噭┻x擇及順序正確的是（）NaOH濃H2so42CaCl2濃H2so4H2O濃H2so44濃H2so4H2O下列各試劑混合后能產(chǎn)生氯氣的是（）NaC!與濃H2so42NaCl和MnO2NaC!與濃HNO34KMnO4與濃HC1實(shí)驗(yàn)室中制取少量HBr所采用的方法是（）紅磷與Br2混合后滴加H2〇;2KBr固體與濃H2so4作用紅磷與H20混合后滴加Br2;4Br2在水中歧化反應(yīng)欲由KBr固體制備HBr氣體應(yīng)選擇的酸是（）H2so42HAc3HNO34H3Po4氫氣酸最好儲(chǔ)存在（）塑料瓶中2無(wú)色玻璃瓶中金屬容器中4棕色玻璃瓶中鹵素單質(zhì)中與水不發(fā)生水解反應(yīng)的是F22Cl23Br24I213.1314.1315.1316.1317.I18.1319.120.下列含氧酸中酸性最弱的是（）

1751HC102HIO3HIO34HBrO21.下列含氧酸中酸性最強(qiáng)的是()1HClOj2HC1O3HIO34HIO22.ド列有關(guān)鹵素的論述不正確的是()1溟可由氯作氧化劑制得2鹵素單質(zhì)都可由電解熔融鹵化物得到312是最強(qiáng)的還原劑4F2是最強(qiáng)的氧化劑23.下列含氧酸的氧化性遞變不正確的是()1HC1O4>H,SO4>HjPO42HBrO4>HClO4>H5IO63HC1O>HC1O3>HC1O44HBi03>HC103>HI0324.下列物質(zhì)中關(guān)于熱穩(wěn)定性判斷正確的是()1HFHCl>HBr>HI3HC1O>HC1O2>HCIO3>HC1O44HCl>HC104>HBr04>H104三填空題1..FClBr三元素中電子親合能最大的是單質(zhì)的解離能最小的是2.鍵能F2Cl2活潑性F?Cl,3.鹵素単質(zhì)的顏色為玲_Cl2.Br,,I;4.下列物質(zhì)的顏色為1212溶于CC14中一12溶于乙醇中一少量る溶于K1溶液中一A紫色B.紫黑色C.紅棕色D.黃色5.12溶于K!溶液中的顏鄧可能為或原因是6.將Cl?(g)通入熱的Ca(OH)2溶液中反應(yīng)產(chǎn)物是ー低溫下Brユ與Na2CO3溶液反應(yīng)的產(chǎn)物是常溫!2與NaOH溶液反應(yīng)的產(chǎn)物是.7.用NaC!固體和濃硫酸制HC1時(shí)是充分考慮了HC1的性性和性

1761.反應(yīng)KXs+H2soス?jié)馐?=KHSC?4+HX鹵化物KX是指和2.導(dǎo)致氫氟酸的酸性與其他氫鹵酸明顯不同的因素主要是小而一特別大3.比較ド列各對(duì)物質(zhì)的熱穩(wěn)定性ICIO,12052HC1O2HC1O431F7BrF74NalCljCsICl45IBr2-I,Br-4.不存在FClj的原因是5.HOX的酸性按鹵素原子半徑的增大而ー13,含氧酸的酸性常隨非羥基氧或酰氧原子數(shù)的增多而14.氧化性HC101HC10酸性HC10,HCIO15C12O是的酸酊_し05是的酸酊16.HC1O4的酸酊是它具有強(qiáng)性受熱易發(fā)生17高碘酸是一元酸,其酸根離子的空間構(gòu)型為其中碘原子的雜化方式為髙碘酸具有強(qiáng)一性四完成并配平下列反應(yīng)方程式1.向KBr固體加濃硫酸2.12與過(guò)量雙氧水反應(yīng)3.硫代硫酸鈉溶液加入氯水中4.濱水中通入少量H2S5.向Na2s2溶液中滴加鹽酸6.向HI溶液中通入7.將氟通入溟酸鈉堿性溶液中

1779.次氯酸鈉溶液與硫酸缽反應(yīng)10.氯氣通入碳酸鈉熱溶液中11.濃硫酸與浪化鉀反應(yīng)12.濃硫酸與碘化鉀反應(yīng)13.向碘化亞鐵溶液中滴加過(guò)量:氯水14.向碘化鋁溶液中加入次氟酸鈉溶液15.用氫碘酸溶液處理氧化銅16.將氯氣通入碘酸鉀的堿性溶液中五簡(jiǎn)答題1.氟的電子親合能比氯小但F2卻比C1,活潑請(qǐng)解釋原因.2.討論ChBjb與NaOH溶液作用的產(chǎn)物及條件，。3.用反應(yīng)方程式表示由氯化鉀制備氧氣。4.四支試管分別盛有HC1,HBr,Hl,H2s〇4溶液如何鑒別。5.試解釋Fe與鹽酸作用產(chǎn)物和Fe與氯氣作用產(chǎn)物不同的原因.6.漂白粉長(zhǎng)期暴露了空氣中為什么會(huì)失效。7.為什么NH4F?般盛在塑料瓶中。8.將易溶于水的鈉鹽A與濃硫酸混合后微熱得無(wú)色氣體B,將B通入酸性高缽酸鉀溶液后有氣體C生成,將C通入另ー鈉鹽的水溶液中則溶液變黃,變橙最后變?yōu)樽厣?說(shuō)明有E生成,向E中加入氫氧化鈉溶液得無(wú)色溶液F,當(dāng)酸化該溶液時(shí)又有E出現(xiàn)。

178請(qǐng)給出A、B、C、D、E、F的化學(xué)式

179無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:ー是非題1.Cl,f22.<,>3.淺黃黃綠棕紅紫黑4.BACD5.黃紅棕ト的濃度不同6.Ca(ClO3)2CaCl2,NaBrNaBrO37.弱還原易溶于水易揮發(fā)8.KC1,KF9.F原子半徑H-F鍵的解離能。C02,NaIO3Nai11.!中心原子無(wú)價(jià)層d軌道不能形成sp3d雜化2F的民負(fù)性遠(yuǎn)比C1大且半徑特別小。

18012.減小13,增大14.<5>15.HC1O,HIO316.C12O7氧化爆炸分解17.五中強(qiáng)正八面體sp3d2氧化四完成并配平下列反應(yīng)方程式1.2NaBr+3H2so4（濃）=2NaHSO4+SC）2+Br2+2H2O2.5H2O2+I2==2HIO3+4H2O2HIO3+5H2O2=I2+5O2+6H2O可見!2為H2O2分解反應(yīng)的催化劑3.S2O32+4Cl2+5H2O==2SO42>8Cr+10H+4.4Br2+H2S+4H2o=8HBr+H2SO45.Na2S2+2HCl=2NaCl+S+H2s6.O3+2HI=O2+I2+H2O3O3+HI=3O2+HIO37.F2+BrO3-?-2OH===BrO4+2F+H2O12.4KC1O3=3KC1O4+KC18.ClO+Mn2+4-2OH=MnO2+C1+H2O9.3Cl2+3Na2CO3=NaClO3+5NaCl+3CO2

18112.2FeI24-3Cl2=2FeCl3+2I2I2+5C12+6H2O==2HIO34-10HCl13.2CrI34-6ClO+4OH-=2CrO42+3I2+6Cr+2H2O14.2CuO+4HI-2CuI+I2+2H2O15.C12+K1O3+2KOH=K1O4+2KC1+H2O五簡(jiǎn)答題1.氟的半徑特殊的小,因而其F電子密度較大生成氟離子時(shí),放出的能量較少,F2比Cl2活潑,原因是的半徑小,氟原子非鍵電子對(duì)之間斥力較大而使F2的解離能比Cl2小,氟化物的晶格能比氯大,能量更低,其次在水溶液中F-的水合熱比比C「大更多室溫2Cl2+20Hcio+cr3Cl2+6OH==ClO3'+5Cr4-3H2O低溫Br2+2OH'==BrO+Br'+H2O室溫3Br2+6OH==5Br'+BrO3+3H2O室溫I2+6OH==5I+IO3+3H2O電解3.2KC1+2H2G==C12+2KOH+H2電極不用隔膜加熱后Cl2歧化MnO2

1822KC1O3==2KC1+3024.向四支試管中分別加入少許CC14和KMnO4,CCl4層變黃或橙色的是HBr,CC14層變紫的是HI,CC14層不變色,但KMnO4褪色或顏色變淺的是HCL無(wú)明顯變化的是H2so4本題也可由生成沉淀的實(shí)驗(yàn)加以鑒別5.Fe與鹽酸作用的產(chǎn)物為FeCL而不是FeCl3Fe+2HCl==FeC12+H2因?yàn)镋H7H2>E(Fe27Fe)E(Fe3+/Fe2+)>EH7H2Fe與CMg)作用生成FeCl32Fe+3Cl2==2FeCl3因?yàn)镋Cl2/Cr>E(Fe3+/Fe2+)6.漂白粉中的有效成分是Ca(C10)2在空氣中易吸收CO2生成HC1OCa(ClO)2+CO2+H2O=CaCO3+2HClOHCI0不穩(wěn)定易分解放出〇ユ2HC1O=HC1+O2此外生成HC1與Ca(ClO)2作用產(chǎn)生Cl2放出也消耗漂白粉的有效成分hci-+-hcio==h2o+ci2漂白粉中往往含有CaCl2雜質(zhì)吸收C02的Ca(C10)2也與CaCl2作用Ca(ClO)2+2CO2+CaCI2=2CaCO3+2Cl27.NH4F水解生成NH3和HFNH4F+H2G=NHゴH2cH"HFHF和SiO2反應(yīng)使玻璃容器被腐蝕SiO2+4HF===SiF4+2H2O

183因而nh4f只能儲(chǔ)存在塑料瓶中4.A.NaCl,B.HC1,C.Cl2,D.NaBr,E.Br2,F.NaBr和NaBrOj第16章d區(qū)元素(一)—是非題1.按照酸堿質(zhì)子理論,［Fe(H2c))s(OH)產(chǎn)的共読酸是［Fe(H2O)6ド,其共翅堿是［Fe(H2O)4(OH)ガ。()2.由Fe?+能氧化I,而［Fe(CN%ド不能氧化I,可知［Fe(CNトr的穩(wěn)定常熟小于［Fe(CN)6T'.的穩(wěn)定常數(shù)。()3.某溶液中共存有NO，0。2-,長(zhǎng)+,尸e3+,Cr，和「,并無(wú)任何反應(yīng)。()4.在［Ti(H2O)6「配爲(wèi)子中,丁產(chǎn)的d軌道在HzO的影響下發(fā)生能級(jí)分裂,d電子可吸收可見光中的綠色光而發(fā)生d-d躍遷,散射出紫紅色光。()5.在Mn'+ne===M電極反應(yīng)中,加入M’的沉淀劑，可使標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E。的代數(shù)值增大,同類型的難溶鹽的K5P值越小，其七的代數(shù)值越大。()二選擇題1.下列過(guò)渡元素中能呈現(xiàn)最高氧化數(shù)的化合物是()(1)Fe(2)Co(3)Ni(4)Mn2.Fe3()4與鹽酸作用的產(chǎn)物為()(1)FeClj+H2O(2)FeCl2+H2O⑶FeCl3+FeCl2+H2O(4)FeClj+Cl,

1843.Co3O4與鹽酸作用的產(chǎn)物為CoC12+H2O(2)CoCl3+CoC12+H2O(3)CoC12+C12+H2O(4)CoCI3+H2O4,欲除去FcCb中含有的少量雜質(zhì)FeCk,應(yīng)加入的物質(zhì)是通CI2(2)KMnO4(3)HNO3(4)K2Cr2O75,下列哪個(gè)溶液中,當(dāng)加入NaOH溶液后,僅有顏色發(fā)生變化而無(wú)沉淀生成的是()FeSO4(2)KMnO4(3)NiSO4(4)K2cr2c>76.欲制備Fe?+的標(biāo)準(zhǔn)溶液,應(yīng)選擇的最合適的試劑是FeCI2溶于水⑵硫酸亞鐵鉉溶于水7.8.9.FeCI3溶液中加鐵屑(4)鐵屑溶于稀酸用來(lái)檢驗(yàn)Fe?’離了?的試劑為nh4scn(2)K3[Fe(CN)6]⑶K4[Fe(CN)6](4)H2S用來(lái)檢驗(yàn)Fe3+離子的試劑為KI(2)NH4SCN(3)NaOH(4)NH3H2O[Co(CN)6]4?與[Co(NH3)6產(chǎn)的還原性相比較[Co(NH3)6ド還原性強(qiáng)⑵[Co(CN)6廣還原性強(qiáng)⑶兩者都強(qiáng)(4)兩者都不強(qiáng)

1852—10CoCbdNHj用H2sO,溶液處理再結(jié)晶,SO+可取代化合物中的C「,但NH3的含量不變,用過(guò)量AgNC)3處理該化合物溶液，年摩爾可得到Imol的AgCl沉淀這種化合物應(yīng)該是(2)[Co(NH3)4CI]C12⑴[Co(NH3)4]C13(3)[Co(NH3)4C12]CI(4)[Co(NH3)4C13]11.由Cr2O3出發(fā)制備鋁酸鹽應(yīng)選用的試劑是(1)濃hno3(2)KOH(s)+KCIO3(s)(4)H2O212.下列哪ー種元素的氧化數(shù)為+IV的氧化物,通常是不穩(wěn)定的13.14.15.16.Ti(IV)⑵V(IV)(3)Cr(IV)(4)Mn(IV)鋼系收縮的后果之一,是使下列哪些元素的性質(zhì)相似Sc和La⑵Cr和Mo⑶Fc、Co和Ni(4)Nb和Ta下列各組元素中最難分離的是Li和Na⑵K和Ca(3)Cu和Zn(4)Zr和Hf在酸性介質(zhì)中,欲使M/+氧化為MnO4,采用的氧化劑應(yīng)為H2O2⑵王水⑶K2Cr2O7+H2sO4(4)NaBiO3向FeCl3溶液中加入氨水生成的產(chǎn)物之一是Fc(NH)f(2)Fe(OH)Cl2(3)Fe(OH)2Cl(4)Fc(OH)317.下列物質(zhì)不能在溶液中大量共存的是

186(2)Fe(CN):和I(4)Fe"和Br(1)Fe(CN)f和OH(3)Fc(CN)?和I18.下列新制出的沉淀在空氣中放置,顏色不發(fā)生變化的是（）(1)Mg(OH)2(2)Fe(OH)2(3)Co(OH)2(4)Ni(OH)219.下列化合物中與濃鹽酸作用沒有氯氣放出的是（）⑴Pb2O3⑵Fe203⑶Co2O3(4)Ni2O320.酸性條件下H2O2與Fe2+作用的主要產(chǎn)物是()(1)Fe,O2和H+(2)Fe3+和H2O(3)Fe和H2O(4)Fe"和02三填空題1.在地殼中儲(chǔ)量居前十位的元素中屬于過(guò)渡金屬的有2.向FeCl3溶液中加入KSCN溶液后,溶液變?yōu)橐簧?，再加入過(guò)量的NH&F溶液后，溶液又變?yōu)橐簧?，最后滴加NaOH溶液時(shí),又有生成。3.離子V3+,C產(chǎn),Mn2+,Fe?+與弱場(chǎng)配體生成配合物按順磁性由大到小排列這些金屈離子，其順序是4.向熱的氧氧化鐵濃堿性懸浮液中通入氯氣以，溶液變?yōu)橐簧?，再加入BaCl2溶液則有一色的一生成。5.給出下列物質(zhì)的化學(xué)式綠帆,鐵紅.摩爾鹽,赤血鹽，黃血鹽二茂鐵ー，普魯士藍(lán)ー6.在配制FeSO”溶液時(shí),常向溶液中加入一些一和ー,其口的是

1872.FeCl3的蒸氣中含有一分子,其結(jié)構(gòu)類似于ー蒸氣,其中Fe3+的雜化方式為ー2—8.現(xiàn)有四瓶綠色溶液,分別含有Ni(n)、Cu(n)、Cr(卬)、MnO<⑴加水稀釋后,溶液變藍(lán)的是ー(2)加入過(guò)量酸性Na2s〇3溶液后，變?yōu)闊o(wú)色的是(3)加入適量NaOH溶液有沉淀生成，NaOH過(guò)量時(shí)沉淀溶解,又得到綠色溶液的是ー⑷加入適量氨水有綠色沉淀生成,氨水過(guò)量時(shí)得到藍(lán)色溶液的是ー9.在*Mn2\Fe2+,FetCo2+、Ni2+中,易溶于過(guò)量氨水的是ー10.向CoSO4溶液中加入過(guò)量KCN溶液,貝リ有_生成,放置后逐漸轉(zhuǎn)化為ー11.貝?仃抗癡作用的順鈉，其分J'-構(gòu)型為ー,化學(xué)組成為ー，Ni(CN)4"的構(gòu)型為ー,中心離子的未成對(duì)電子對(duì)為ー，而Ni(CN)*構(gòu)型為_,未成對(duì)電子對(duì)為_12.鐵系元素包括_,鉗系元素則包括ー,鉗系元素因一而在自然界中往往以ー態(tài)形式共生在?起，在金屬單質(zhì)中,密度最大的是ー13.d區(qū)元素的價(jià)電子層結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)通式是ー,它們的通性主要有一、一ヽ一和一14.d區(qū)元素氧化數(shù)的變化規(guī)律是:同一過(guò)渡系從左向右氧化數(shù)一,但隨后氧化數(shù)又一i同一副族自上向下,元素氧化數(shù)變化趨向是ー15.同過(guò)渡系元素的最高氧化數(shù)的氧化物及其水合物,從左向右其酸性ー,而堿性一;同副族門上向下,各元素相同氣化數(shù)的氧化物及其水合物，通常是酸性,而堿性一?型,其磁性16.絡(luò)合物分裂能A大于成對(duì)能P時(shí),該絡(luò)合物通常是屬于四完成并配平反應(yīng)方程式1.寫出下列反應(yīng)方程式

188⑴加熱三氧化格⑵三氧化鋁溶于水(3)加熱重鋸酸筱⑷在重珞酸鉀溶液中加入鋼鹽⑸在重格酸鉀溶液中加堿后再加酸(6)在鋸酸鉀或重鋁酸鉀中加濃硫酸⑺向硫酸亞鐵溶液加入Na2COJ后滴加碘水(8)硫酸亞鐵溶液與赤血鹽混合(9)強(qiáng)堿性條件下向Fe(OH)3加過(guò)量次氯酸鈉(10)過(guò)量氯水滴入Feb溶液中1.完成并配平下列反應(yīng)的離子方程式(1)KM11O4+H2S+H2so4一(2)KMnO4+FeSO4+H2SO4_(3)KMnO4+K2SO3+KOH^(4)KMnOa+Na2c204+H2SO4五簡(jiǎn)答題1.在Fe2\Co??和沖ユ+離子的溶液中,分別加入一定量的NaOH溶液,放置在空氣中,各有什么變化?寫出反應(yīng)方程式。2.Fe'+能腐蝕Cu,而Ci?+也能腐蝕Fe。這一事實(shí)是否有矛盾?試有關(guān)電對(duì)的電極電位的相對(duì)大小加以說(shuō)明,并寫出有關(guān)反應(yīng)式。

1891.現(xiàn)有五瓶透明溶液分別為Ba(NCh)2、Na2cO3、KCkNa2so4和FeCb，要求不用任何其它試劑和試紙將它們區(qū)別開來(lái)。2.運(yùn)用晶體場(chǎng)理論解糅下列問(wèn)題⑴[CKHzOトド在水溶液中是較穩(wěn)定的32)[6$0)6ド較[CKCNM”絡(luò)離子的磁性要大5.某物質(zhì)A為棕色固體,難溶于水。將A與KOH混合后,敞開在空氣中加熱熔融得到綠色物質(zhì)B。B可溶于水,若將B的水溶液酸化就得到A和紫色的溶液C。A與濃鹽酸共熱后得到肉色溶液D和黃綠色氣體E。將D與C混合并加堿使酸度降低,則又重新得到A。E可?使KI淀粉試紙變藍(lán),將氣體E通入B的水溶液中又得到C。電解B的水溶液也可獲得C。在C的酸性溶液中加入摩爾鹽溶液,C的紫色消失,再加KCNS,溶液星.掘紅色。C和H2O2溶液作用時(shí)紫色消失,但有氣體產(chǎn)生,該氣體可?使火柴余燼點(diǎn)燃。問(wèn):A、B、C、D和E各是什么物質(zhì)?并寫出上述現(xiàn)象各步的主要反應(yīng)式。無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第?題判斷題題號(hào)1234答案VXXX第二題選擇題題號(hào)12345678910答案4331422223題號(hào)11121314151617181920答案234444342三填空題

1901,Fe和Ti2,血紅。無(wú),棕色Fc(OH),沉淀3.Mn2+>Fe2+>Cr3+>V3+4.紫紅,紅棕,BaFcO45.綠帆,FeSO.Hユ〇:鐵紅Feqj:摩爾鹽(NHtbStVFeSO^H：:。;赤血鹽K31Fe(CN)6];黃血鹽K4[Fe(CN)6]-3H,O:二茂鐵Fe(C5Hホ:普魯士藍(lán)KFe[Fe(CN)6]6.鐵屑和硫酸防止Fe2+水解和被氧化7.聚體Fe2a6,A1C1S:sp3；FeCb中Fe—C!鍵共價(jià)成分較多8.(l)Cu(II)；(2)MnO/~；(3)Cr(III)；(4)Ni(H)。9.Co2+,Ni2+10.Fe(CN)64~,Co(CN)(^~11.正方形,Pt(NH3)2Cl2,正方形,〇,四面體,212.FeCoNi,RuRhPdOsIrPt,單質(zhì)活潑性差,游離。Os13.(n-1)レ9nsレ2;金屬性,同種元素有多種氧化數(shù)，離子常帶色，易形成絡(luò)合物14升高,ド降,高氧化數(shù)化合物穩(wěn)定性增加15.增強(qiáng),減弱,減弱,增強(qiáng)16.高自旋,磁性強(qiáng)四完成并配平反應(yīng)方程式

191(1)14CrO3A2Cr203+3〇222CrO34-H2O=H2Cr2O7加熱3(NH4)2Cr2O7=Cr2O3+N2f+4H2O42Ba2++Cr207=2BaCrO4+2H+5Cr2O7+2OH=2CrO4+氏02CrO\4-2H*=Cr2O_7+H2O6CrO"4+2H"=CrO3+H2O7Fe2++CO3+2H2O=Fe(OH)2/2HCO32Fe(OH)2+2CO3+2H2O=2Fe(OH)3+21+2HCO38Fe2++Fe(CN)63+K+=KFe[Fe(CN)6]t92Fc(OH)3+3C1O+4OH=2FcO42+3C1+5H2O102FcI2+l3Cl2+12H2O=2FcC13+4HIO3+20HC1(2)2MnOJ+5H2s+6H+=2M『+5S+8H22MnO4~+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O32MnO4+S0-3+20H-2MnO24-+SO_4+H2O42MnO4-+5C2O24=2Mn2++l0CO2f+8H2O五簡(jiǎn)答題

1921.Fe?+產(chǎn)生白色膠狀沉淀的Fe(OH)2,在空氣中易氧化為棕色的Fe(OHb沉淀Fe2++2OH=Fe(OH)2：4Fe(OH)2+O2+2H2O=4Fe(OH)3Co?+生成藍(lán)色膠狀沉淀Co(OH)2,在空氣中放置可緩慢地氧化為粉紅色Co(OH)3沉淀Co2++2OH=Co(OH)2；4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)3Ni2+與NaOH作用生成的綠色膠狀沉淀Ni(OH)2在空氣不能使之氧化2.因形成[Fe](NCS)n]而使溶液呈血紅色Fe3"+nNCS_=[Fe(NCS)"""加入少許鐵屑后,使Fe3+還原為Fe2,破壞了[Fe(NCS)?](向,故血紅色消失3由溶液顯黃色,可確定為FeCl3溶液。利用FeCl3與其它四種試劑作用。有氣體產(chǎn)生為Na2co3,由Na2co3與其它三種試劑作用，有白色沉淀為Ba(NOホ，最后用Ba(NO3)2與剩下的兩種試劑作用，生成白色沉淀者為Na2SO4,不作用為KCL(1)[Cr(H2O)6]3+的中心離子d電子采取/e和ノ;分布為半滿狀態(tài)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故Cr(H2O)3+6在水溶液中較穩(wěn)定(2)[CKHzO*"的配位體H?0是形成八面體場(chǎng)的弱場(chǎng),中心離子d電子采取匕分布,未成對(duì)電子數(shù)為4;而[Cr(CN)6y*-的配位體CN一形成八面體場(chǎng)是強(qiáng)場(chǎng),心離子d電子采取加eノ;分布,成對(duì)電子數(shù)僅為2,前者磁性強(qiáng).5A是MnO2,2MnO2+4KOH+O2燈融2K2MnO4+2H2OB是K2MnO4.3MnO2-4+4Ht=2MnO2+MnO4+2H,O3MnO2-4+2H2O=MnO2+2MnO4+4OHC是MnO2-4D是MnCl2MnO2+4HCl(濃)A_MnCl2+Cl2T+2H2O

193Mn2++2MnO丁+2H205MnO2j+4HE是Cl2C12+2K1=2KC1+I22KMnO4+C12=2KC1+KMnO42MnO4+2H2O電解2MnO4+20H+H2t2KMnO4+10FcSO4+8H2SO4=5Fe2(SO4)3Fe3++3CNS=Fe(CNS)32Mn5H2O2+6H+=2Mn2++5O2T+8H2O6.K,[Fe(CN)6冋由Fe2+與KCN直接在水溶液中制備Fe2++6KCN=K4[Fe(CN)6]+2K2t但K3[Fe(CN)6]卻不能由Fe3?與KCN直接在水溶液中制備因Fe"能將CNー氧化而有雜質(zhì)!QFqCNb]生成2Fe"+2CN=2Fe2++(CN)2Fe2++6CN+4K2+=K4[Fe(CN(6)正確的制備K3[Fe(CN%]的方法是將K“Fe(CN)6]氧化2K4[Fe(CN)6]+H2O2=K3[Fe(CN)6]+2KOH第17章d區(qū)元素(二)ー是非題1.向CuSO]溶液中滴加KI溶液,生成棕色的Cui沉淀。()

1941.由酸性溶液中的電勢(shì)圖Au"必5Au2+^Au+巧Au說(shuō)明在酸性溶液中能穩(wěn)定存在的是Ai?+和Au〇()2.用AgNC>3溶液這ー試劑不能將NaCkNa2S>K2CrO4>Na2s2ch、Na2HpO4五種物質(zhì)區(qū)分開來(lái)。()3.HgCl2、BeCl2均為直線型分子,其中心金屬原子均以sp雜化軌道形式成鍵。()5[CuC12「離子是反磁性的,而[CuCL]2ー卻是順磁性的。()二選擇題1.下列離子在水溶液中不能穩(wěn)定存在的是()⑴Cu2+(2)Cu+(3)Au3+(4)Hg22+2,下列物種在氨水中不能將HCHO氧化的是⑴Ag2O(2)AgCl(3)[Ag(NH3)2]+(4)Agl3.ド列離子與過(guò)量K［溶液反應(yīng)只能得到澄淸的無(wú)色溶液的是⑴Ct?+(2)Fe3+(3)Hg2+⑷Hg22+4.在含有下列物種的各溶液中,分別加入Na2s溶液,發(fā)生特征反應(yīng)用于離子鑒定的是（）⑴[Cu(NH3)4產(chǎn)(2)Hg2*(3)Zn2*(4)Cd2+5.除去ZnSO4溶液中所含有的少量CuSO”最好選用下列物種中的（）(1)NH3H2O(2)NaOH(3)Zn(4)H2S6.下列金屬不能溶于濃NaOH的是（）

195(1)Be(2)Ag(3)Zn(4)Al7.下列硫酸鹽與適量氨水反應(yīng)不生成氫氧化物沉淀而生成堿式鹽沉淀的是（）(1)CuSO4(2)ZnSO4(3)CdSO4(4)Cr2(SO4)38.下列氫氧化物不是兩性的是（）(1)Cd(OH)2(2)Cu(OH)2(3)Zn(OH)2(4)Cr(OH)39.下列配離子的空間構(gòu)型不是正四的i體的是(1)[Cd(NH3)4]2+(2)[Cu(NH3)4]2+⑶[Hg(NH3)4]2t(4)[Hgl4]2"10在下列各組離子的溶液中,加入稀HC1溶液,組內(nèi)離子均能生成沉淀的足(1)Ag*,Cir⑵Al3+,Hg22+⑶Ag*,Hg22+⑷Ba2+,A13+三完成并配平反應(yīng)方程式(1)AgNOj+NaOH-⑵Cu2O+HI_(3)Cu+NH3W2+H2O(4)Au+02+CN'+H2O-四簡(jiǎn)答題

196,某混合溶液中含有若干種金屬離子,先在其中加入6moi丄」的HC1,并煮沸,離心分離,得到沉淀A和溶液B。洗滌沉淀A,A為白色;將A加入2moi丄」氨水中,A沉淀溶解,再加入稀HNOj,白色沉淀又析出。將離心分離后的溶液B加入足量的6moi丄"的氨水中,再離心分離后得沉淀C和溶液D,D為深蘭色溶液。在D中加入6moi「HAc和黃血鹽稀溶液,得到紅棕色沉淀E。在洗滌后的沉淀C中加入足量的6moi[TNaOH溶液,充分?jǐn)嚢?并離心分離，得紅棕色沉淀F和溶液G。將洗滌后的沉淀F加入足量的6moi-LHC1和稀KCNS溶液,沉淀全部溶解,溶液呈血紅色.在溶液G中，加入足量的6moiL,HAc和0.皿〇1丄セ2crO,溶液,行黃色沉淀H生成。試確定混合溶液中含有哪些金屬離子,并寫出實(shí)驗(yàn)中各步反應(yīng)的方程式.無(wú)機(jī)化學(xué)習(xí)題庫(kù)參考答案:第?題判斷題題號(hào)12345答案Xヽ:‘XV第二題選擇題題號(hào)12345678910答案2434321123三完成并配平反應(yīng)方程式1.Ag2O+2NaNO3+H2O2.2CuI+H2O3.2[Cu(NH3)4]2++4OH-4.4[Au(CN)2]+4OH-四簡(jiǎn)答題Ag+,Cu2,Fe3,Pb2+