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《第二章 納米材料的表征方法之stm和afm課件》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、第二章納米材料的表征方法之STM和AFM掃描隧道顯微鏡(STM)(一)STM(ScanningTunnelingMicroscopy)發(fā)明者:Dr.G.Binning,Dr.H.RohrerIBM蘇黎世實(shí)驗(yàn)室,1978年開(kāi)始,1982年,獲得CaIrSn4單晶單原子臺(tái)階像1983年,獲得第一張,Si(111)-7?7表面重構(gòu)像1986年,兩位博士與E.Ruska一起,獲Nobel物理學(xué)獎(jiǎng)實(shí)驗(yàn)條件:非常廣泛氣氛:大氣、真空、溶液、惰性氣體、反應(yīng)性氣體溫度:絕對(duì)零度到攝氏數(shù)百度STM(二)STM的應(yīng)用:表面結(jié)構(gòu)觀
2、測(cè):原子級(jí)空間分辨率,表面物理和化學(xué)過(guò)程,生物體系。納米結(jié)構(gòu)加工:操縱原子和分子,制備納米尺度的超微結(jié)構(gòu)。STM(三)-原理:隧道效應(yīng)經(jīng)典力學(xué):當(dāng)粒子的能量低于勢(shì)壘高度時(shí),粒子被束縛,無(wú)法穿越勢(shì)壘(穿越的幾率為零)。量子力學(xué):低能量粒子穿越勢(shì)壘的束縛,出現(xiàn)在勢(shì)壘之外幾率大于零;微觀粒子波動(dòng)性的表現(xiàn)隧道效應(yīng)顯著出現(xiàn)的條件:勢(shì)壘寬度與微觀粒子的德布羅意波長(zhǎng)相當(dāng)。遂穿過(guò)程遵守能量守恒和動(dòng)量(或準(zhǔn)動(dòng)量)守恒定律。STM(四)-隧道效應(yīng)一維的金屬-真空-金屬隧道結(jié)金屬-真空-金屬隧道結(jié)模型:金屬之一代表STM的針尖,另
3、一代表被測(cè)樣品,簡(jiǎn)化假設(shè):針尖和樣品的逸出功相同(?)STM(五)-隧道電流以上圖的金屬-真空-金屬系統(tǒng)為例,在偏壓V的條件下,隧道電流近似為:I?V?s(0,EF)e-1.02?-1/2?為金屬逸出功,?4eV?s(0,EF)為樣品表面EF處的局域態(tài)密度衰減系數(shù)為0.51?-1/2?1埃-1電流的衰減速度,每埃約為e2倍(7.4倍),非???。這是STM高的空間分辨率(原子級(jí))的物理起因。STM(六)-工作原理針尖和樣品的距離在1nm左右或更小恒高模式:高度不變,記錄隧道電流,通過(guò)電流大小反應(yīng)高度變化。限制:
4、對(duì)樣品表面要求很高。恒電流模式:遂道電流不變,記錄針尖的上下運(yùn)動(dòng)軌跡。STM(七)-系統(tǒng)結(jié)構(gòu)1、特點(diǎn):近場(chǎng)成像2、精度控制:極其嚴(yán)格。高度:0.01挨水平:0.1埃3、壓電陶瓷器件:1mV-1000V電壓產(chǎn)生0.1nm到數(shù)um的位移。3、控制熱漂移STM(七)-實(shí)驗(yàn)方法原子級(jí)的超高空間分辨能力:實(shí)現(xiàn)關(guān)鍵是STM針尖的幾何形狀。STM針尖狀況:存在一定的不確定性,針尖偶然出現(xiàn)原子或原子簇的突起,獲得可重復(fù)的圖像仍是目前的首要問(wèn)題。常用針尖材料:Pt-Ir(鉑銥)針尖,W針尖針尖原子的電子態(tài):d電子態(tài)比s電子態(tài)分
5、辨率高STM(八)-實(shí)驗(yàn)方法樣品制備:比較簡(jiǎn)單,適用于各種導(dǎo)電樣品,或者將有機(jī)、生物、顆粒狀物質(zhì)固定在導(dǎo)電基底上。金屬樣品:避免環(huán)境中的污染物質(zhì),超高真空STM。半金屬:石墨、過(guò)渡金屬二硫化物、三硫化物。取新鮮表面既可。半導(dǎo)體:同金屬物質(zhì),超高真空STM。絕緣體:先沉積金膜STM(九)-圖像解釋圖像信息:隧道電流?樣品表面費(fèi)米能級(jí)附近的局域態(tài)密度?樣品表面的局域電子結(jié)構(gòu)和遂穿勢(shì)壘的空間變化。與原子核位置,即原子的高低沒(méi)有直接關(guān)系。另外:STM針尖也有影響,即其電子結(jié)構(gòu)影響了成像結(jié)果。圖像起伏并不直接反映表面原
6、子核的位置STM(十)-圖像解釋不同偏壓下,反映了樣品表面不同波函數(shù)的起伏,反映費(fèi)米能級(jí)以上、或者以下的表面電子結(jié)構(gòu)。圖A:樣品流向針尖,Si=Si二聚原子的最高占據(jù)軌道(?鍵)成像,反映了?軌道的空間分布。圖B:針尖流向樣品。Si=Si二聚原子的最低未占據(jù)軌道(??)成像。STM(十一)-圖像解釋針尖電子態(tài)的影響樣品電子態(tài)和針尖電子態(tài)的卷積決定了隧道電流。因此,STM圖像由樣品表面和針尖兩者的局域電子態(tài)決定。STM成像的倒易原理:針尖和樣品之間是微觀對(duì)稱的,兩者之間的電子發(fā)生相互作用,并進(jìn)行交換。或者用針尖
7、態(tài)來(lái)探測(cè)樣品態(tài),或者用樣品態(tài)來(lái)探測(cè)針尖態(tài)STM應(yīng)用(十二)-表面結(jié)構(gòu)觀測(cè)STM應(yīng)用(十三)-表面化學(xué)反應(yīng)可原位研究表面上發(fā)生的各種化學(xué)反應(yīng)。原位探針研究表面電化學(xué)過(guò)程(溶液條件)??刂凭钟螂姵练e制備納米結(jié)構(gòu)圖形。STM應(yīng)用(十四)-表面化學(xué)反應(yīng)STM應(yīng)用(十五)-信息存儲(chǔ)熱化學(xué)燒孔技術(shù):STM隧道電流的焦耳熱效應(yīng),誘導(dǎo)電荷轉(zhuǎn)移復(fù)合物發(fā)生局部熱化學(xué)反應(yīng)。TEA:三乙胺,沸點(diǎn)89度。超高密度:面密度約1012bits/cm2問(wèn)題:存取速度太慢。原子力顯微鏡(AFM)(一)STM的局限性:利用隧道電流研究表面電子結(jié)
8、構(gòu)和形貌。必須保證有足夠的隧道電流。因此,無(wú)法用來(lái)觀測(cè)絕緣體或者有厚表面氧化層的樣品。AFM(AtominForceMicroscope)發(fā)明者:Dr.Quate,Dr.Gerber,StandfordUniv.1986年1987年,獲得高序熱解石墨(HOPG)1987年,獲得高序氮化硼(HOPBN)表面的高分辨原子圖像。實(shí)驗(yàn)條件:非常廣泛氣氛:大氣、真空、溶液、惰性氣體、反應(yīng)性氣體溫度:絕對(duì)零度到