稀土摻雜YGdVO4納米材料的制備、微結(jié)構(gòu)和發(fā)光性能研究

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1、圓密級:——中國科學(xué)院大學(xué)UniversityofChineseAcademyofSciences博士學(xué)位論文箍±攫苤(¥g亟1望Q』納苤撾抖的劍備!微結(jié)控獨蘊逝掛毖班塞指導(dǎo)教師:奎蟊蓮f班冠雖:監(jiān)昱2揖建物廈結(jié)趨班窺壓學(xué)位類別:翌堂簋±學(xué)科專業(yè):塑壟氈堂研究所:揖基翅廈鳘掏班五壓二零一三年五月LiusaiYangADissertation/ThesisSubmittedto刪㈣0939眥Y243TheUniversityofChineseAcademyofSciencesInpartialfulfillmen

2、toftherequirementForthedegreeofDoctorofScienceFujianInstituteofResearchontheStructureofMatterMay,2013致謝歲月無聲的’哨悄滑過,時光總在不經(jīng)意間匆匆溜走,五年的時間很漫長,在結(jié)束的時候,才明白一切都會過的很快。從幼兒園、小學(xué)、中學(xué)、大學(xué)再到研究生,一直很順利的走過來。求學(xué)的時光總是美好的,時光偷走了我們的青春,不知不覺就要告別了。下一站,將迎接人生的新起點,期待美好的未來。在此,我要向那些關(guān)懷和幫助過的老師、同學(xué)

3、表示最忠心的感謝和最誠摯的敬意!感謝我的導(dǎo)師李莉萍研究員,本論文是在李老師的精心指導(dǎo)下完成的,從研究體系選取、實驗進(jìn)展、數(shù)據(jù)分析、結(jié)果討論、論文寫作和修改等方面,李老師都傾注了大量的心血和汗水。多年來,李老師在學(xué)習(xí)、工作、生活方面給予了我無微不至的關(guān)懷,不斷地激勵我成長。在此謹(jǐn)向李老師致以衷心的感謝和崇高的敬意!在我的學(xué)習(xí)和成長過程中,還得到李廣社研究員的悉心指導(dǎo)。李老師在數(shù)據(jù)分析處理和文章寫作方面給予了很多的幫助,糾正了我科研思維和寫作表達(dá)上的不良習(xí)慣,并給我提供新的研究思路。在此向李老師表示最誠摯的感謝!感

4、謝同課題組的鄭菁、關(guān)翔鋒、黃新松、田海權(quán)、張敏熠、顏廷江、王運健、趙明磊、林海峰、付超超、羅冬、左瑩、陳婧、楊二瑞、車相立、劉鑫、鄭云龍、臧一鵬、郭美辰以及已畢業(yè)學(xué)生胡萬彪、孫朗、王恒、黃磊、佟文明、付正偉、陳林、余創(chuàng)、張俊、陳小梅等兄弟姐妹給予的各種幫助和支持!感謝所測試中心的陳久桐、黃子祥、周麗花、彭奇、馬恩、卓繼煒、張旭東、黃新等老師以及福州大學(xué)光催化研究所老師在樣品測試方面給予的幫助。感謝研究生處的鐘玲、張婧、陳小波以及林璋老師在學(xué)習(xí)和生活方面給予的關(guān)心和幫助。最后,感謝我的家人,他們的支持和鼓勵是我不

5、斷前進(jìn)的動力!感謝所有關(guān)心和幫助過我的人!楊流賽2013年5月摘要與有機(jī)熒光材料和半導(dǎo)體量子點等傳統(tǒng)的發(fā)光材料相比,稀土離子摻雜納米發(fā)光材料憑借其化學(xué)穩(wěn)定性高、抗熒光猝滅能力強,發(fā)射峰窄、低毒性、長壽命以及可調(diào)諧熒光發(fā)射波長等優(yōu)點,在綠色照明光源、發(fā)光二極管(LED)、液晶顯示、納米生物標(biāo)記和傳感器等領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用。目前,稀土摻雜納米發(fā)光材料的研究主要集中在形貌調(diào)控、尺寸控制、發(fā)光機(jī)理研究、多色發(fā)光調(diào)控、表面修飾等。但是,關(guān)于微結(jié)構(gòu)(晶格畸變、表面化學(xué)結(jié)構(gòu)和缺陷特征等)與發(fā)光性能的內(nèi)在關(guān)系尚不清楚??紤]到釩

6、酸鹽稀土納米發(fā)光材料具有優(yōu)異的發(fā)光性能,且Y”、Gd3+離子不會產(chǎn)生f_蹶遷而消耗能量。本論文選取YV04和GdV04發(fā)光基質(zhì)為研究對象,探索稀土摻雜(Y,Gd)VO。納米晶的成核過程、各向異性生長和形貌演變情況,考察晶格缺陷和表面效應(yīng)對稀土發(fā)光中心離子的局域微結(jié)構(gòu)影響;分析稀土離子摻雜對OC,Gd)V04納米晶電子躍遷的作用機(jī)制,揭示帶隙變化對發(fā)光效率的影響;最終揭示納米熒光材料的微觀結(jié)構(gòu)與發(fā)光性能的內(nèi)在聯(lián)系,實現(xiàn)稀土摻雜(Y,Gd)V04納米晶微觀結(jié)構(gòu)的可控,為開發(fā)高性能的稀土納米發(fā)光材料提供新思路。主要結(jié)

7、果如下:(1)采用室溫共沉淀法合成YV04納米晶,研究7pH值對樣品相結(jié)構(gòu)的影響。當(dāng)pH=0.5“.0時,釩離子主要以V100286.的亞穩(wěn)態(tài)形式存在,導(dǎo)致生成的YV04納米晶存在少量的非晶態(tài)V205,形成缺陷能級,使YV04納米晶的帶間隙下降。在堿性條件下,Y3+與OH‘和釩酸根離子存在競爭反應(yīng),同時生產(chǎn)非晶態(tài)的Y(OH)3和晶態(tài)的YV04。延長反應(yīng)時間,Y(OH)3逐漸轉(zhuǎn)化為YV04,但是高濃度的OH’會阻礙該反應(yīng)的進(jìn)行。因此,在弱堿性環(huán)境(pH=9.0~11.0)下,可以得到純相的YV04,而在高pH值時

8、,會出現(xiàn)少量Y203雜相。(2)研究了反應(yīng)pH值和檸檬酸絡(luò)合劑對合成YV04:Eu3+和GdV04:Eu計納米熒光粉形貌及表面微結(jié)構(gòu)的影響,并探究了引起發(fā)光性能變化的本質(zhì)原因。研究發(fā)現(xiàn),對于YV04:Eu3+納米材料而言,組裝球形樣品的發(fā)光性能最好;對于GdVO。:Eu3+納米材料而言,未組裝的納米顆粒也可以表現(xiàn)出優(yōu)異的發(fā)光性能。這說明形貌并不是引起發(fā)光性能變化的本質(zhì)原因??紤]到稀土摻

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