儀器分析氣相色譜法1

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1、氣相色譜法Gaschromatographyyyq9/17/20211第五節(jié)毛細(xì)管氣相色譜法CGC毛細(xì)管柱的出現(xiàn)1957年Golay，發(fā)明了空心毛細(xì)管柱（capillarycolumn），又稱為開管柱（opentubularcolumn）20世紀(jì)60年代不銹鋼毛細(xì)管涂漬固定液70年代用玻璃材料做毛細(xì)管柱1979年石英毛細(xì)管柱問世，開創(chuàng)了毛細(xì)管色譜的新紀(jì)元9/17/20212一、CGC的特點(diǎn)和分類特點(diǎn)分離效能高柱滲透性好柱容量小易實(shí)現(xiàn)氣質(zhì)聯(lián)用應(yīng)用范圍廣9/17/20213毛細(xì)管柱的分類填充型毛細(xì)管　填充毛細(xì)管柱微型填充柱開管型毛細(xì)管常規(guī)

2、毛細(xì)管柱　內(nèi)徑0.1~0.3mm，一般0.25mm小內(nèi)徑毛細(xì)管柱<100?m大內(nèi)徑毛細(xì)管柱0.32mm，0.53mm9/17/20214分類常規(guī)毛細(xì)管柱，按內(nèi)壁處理方法不同又可分為：涂壁毛細(xì)管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔層毛細(xì)管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），這類柱中使用最多的是載體涂層毛細(xì)管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）9/17/20215二、毛細(xì)管色譜速率理論和實(shí)驗(yàn)條件的選擇9/17/20216毛

3、細(xì)管氣相色譜速率方程Golay方程：H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０moleculardiffusionB=2DmasstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u9/17/20217毛細(xì)管色譜操作條件的選擇毛細(xì)管柱的直徑H與r2成正比，即內(nèi)徑越細(xì)，柱效越高。目前主要采用內(nèi)徑100~300?m的毛細(xì)管柱。9/17/20218細(xì)內(nèi)徑對(duì)儀器條件要求苛刻柱內(nèi)徑樣品容量檢測器敏感度250?m　　　～100ng30?m　　　?。?ng　　　　?。?0-11g/s整個(gè)系統(tǒng)的流失、污染和鬼峰等要盡量排除檢測器

4、的死體積要很小，要加尾吹氣樣品容量低，需特殊進(jìn)樣裝置9/17/20219載氣的選擇應(yīng)根據(jù)以下因素來選擇載氣分離效能和分析速度檢測器的靈敏度和適應(yīng)性載氣的理化性質(zhì)（柱壓降、安全性、純度等）9/17/202110載氣的選擇N2HeH2u/cm.s-1H/mm載氣效應(yīng)的Golay曲線9/17/202111液膜厚度液膜厚度增加，塔板高度增加，但柱效會(huì)下降液膜厚度需按分析要求決定：分析高揮發(fā)、保留值小的物質(zhì)時(shí)，要求液膜厚度大于１mm。分離揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)時(shí)為降低柱溫和減少柱流失，采用薄膜液柱。對(duì)快速分析液膜厚度可低至0.05?m。9/

5、17/202112三、毛細(xì)管氣相色譜系統(tǒng)9/17/202113毛細(xì)管柱的制備拉制?柱表面處理?固定液涂漬毛細(xì)管氣相色譜柱的粗糙化氯化氫刻蝕法沉積顆粒法石英毛細(xì)管柱的去活（鈍化）硅烷化固定液涂漬動(dòng)態(tài)法靜態(tài)法9/17/202114交聯(lián)和化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱將固定相用交聯(lián)引發(fā)劑交聯(lián)到毛細(xì)管管壁上，或用化學(xué)鍵合方法鍵合到硅膠涂布的柱表面制成的柱稱為交聯(lián)或化學(xué)鍵合相毛細(xì)管柱。具有熱穩(wěn)定性高、柱效高、柱壽命長等特點(diǎn)，得到廣泛應(yīng)用。9/17/202115進(jìn)樣系統(tǒng)為了滿足定性和定量分析的要求，對(duì)進(jìn)樣系統(tǒng)的要求：避免歧視(discrimination)由

6、進(jìn)樣系統(tǒng)帶來的譜帶加寬越小越好。目前使用的進(jìn)樣方式有：分流進(jìn)樣，分流/不分流進(jìn)樣，柱頭進(jìn)樣，直接進(jìn)樣，程序升溫氣化進(jìn)樣。9/17/202116分流進(jìn)樣/不分流進(jìn)樣9/17/202117分流比的測定分流比進(jìn)柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)的相對(duì)值。分流比靠分流閥調(diào)節(jié)。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，則分流比為1:99，也有表示為99:1。9/17/202118第六節(jié)定性與定量分析yyq9/17/202119一、定性分析已知物對(duì)照定性利用相對(duì)保留值利用保留指數(shù)定性官能團(tuán)分類測定法

7、與其它方法結(jié)合如兩譜聯(lián)用技術(shù)9/17/202120保留指數(shù)計(jì)算式9/17/202121二、定量分析方法峰面積測量正常峰A=1.065h?W1/2不對(duì)稱峰A=1/2(W0.15+W0.85)?h自動(dòng)求積法9/17/202122定量校正因子色譜定量分析的依據(jù)是被測組分量與檢測器的響應(yīng)信號(hào)成正比，即mi=fi'Ai絕對(duì)校正因子相對(duì)校正因子絕對(duì)校正因子9/17/202123fi=———mi/Aifi'fs'=ms/AsmiAs=msAi相對(duì)重量校正因子相對(duì)校正因子FID時(shí)，常用正庚烷作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)TCD時(shí)，常用苯作標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)9/17/202124查

8、手冊自己測定精稱待測物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)混合后進(jìn)樣得出峰面積求出校正因子定量校正因子的測定9/17/202125定量方法歸一化法（normalizationmethod）外標(biāo)法（externalstandardization）