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1、氣相色譜法Gaschromatographyyyq9/17/20211第五節(jié)毛細管氣相色譜法CGC毛細管柱的出現(xiàn)1957年Golay，發(fā)明了空心毛細管柱（capillarycolumn），又稱為開管柱（opentubularcolumn）20世紀60年代不銹鋼毛細管涂漬固定液70年代用玻璃材料做毛細管柱1979年石英毛細管柱問世，開創(chuàng)了毛細管色譜的新紀元9/17/20212一、CGC的特點和分類特點分離效能高柱滲透性好柱容量小易實現(xiàn)氣質(zhì)聯(lián)用應(yīng)用范圍廣9/17/20213毛細管柱的分類填充型毛細管 填充毛細管柱微型填充柱開管型毛細管常規(guī)
2、毛細管柱 內(nèi)徑0.1~0.3mm，一般0.25mm小內(nèi)徑毛細管柱<100?m大內(nèi)徑毛細管柱0.32mm，0.53mm9/17/20214分類常規(guī)毛細管柱，按內(nèi)壁處理方法不同又可分為：涂壁毛細管柱（wallcoatedopentubularcolumn,WCOT）多孔層毛細管柱（porous-layeropentubularcolumn,PLOT），這類柱中使用最多的是載體涂層毛細管柱（supportcoatedopentubularcolumn,SCOT）9/17/20215二、毛細管色譜速率理論和實驗條件的選擇9/17/20216毛
3、細管氣相色譜速率方程Golay方程：H=B/u+Cgu+ClueddydiffusionA=０moleculardiffusionB=2DmasstransferresistanceCu=(Cg+Cl)u9/17/20217毛細管色譜操作條件的選擇毛細管柱的直徑H與r2成正比，即內(nèi)徑越細，柱效越高。目前主要采用內(nèi)徑100~300?m的毛細管柱。9/17/20218細內(nèi)徑對儀器條件要求苛刻柱內(nèi)徑樣品容量檢測器敏感度250?m ～100ng30?m ＜1ng ?。?0-11g/s整個系統(tǒng)的流失、污染和鬼峰等要盡量排除檢測器
4、的死體積要很小，要加尾吹氣樣品容量低，需特殊進樣裝置9/17/20219載氣的選擇應(yīng)根據(jù)以下因素來選擇載氣分離效能和分析速度檢測器的靈敏度和適應(yīng)性載氣的理化性質(zhì)（柱壓降、安全性、純度等）9/17/202110載氣的選擇N2HeH2u/cm.s-1H/mm載氣效應(yīng)的Golay曲線9/17/202111液膜厚度液膜厚度增加，塔板高度增加，但柱效會下降液膜厚度需按分析要求決定：分析高揮發(fā)、保留值小的物質(zhì)時，要求液膜厚度大于１mm。分離揮發(fā)性低、熱穩(wěn)定性差的物質(zhì)時為降低柱溫和減少柱流失，采用薄膜液柱。對快速分析液膜厚度可低至0.05?m。9/
5、17/202112三、毛細管氣相色譜系統(tǒng)9/17/202113毛細管柱的制備拉制?柱表面處理?固定液涂漬毛細管氣相色譜柱的粗糙化氯化氫刻蝕法沉積顆粒法石英毛細管柱的去活（鈍化）硅烷化固定液涂漬動態(tài)法靜態(tài)法9/17/202114交聯(lián)和化學鍵合相毛細管柱將固定相用交聯(lián)引發(fā)劑交聯(lián)到毛細管管壁上，或用化學鍵合方法鍵合到硅膠涂布的柱表面制成的柱稱為交聯(lián)或化學鍵合相毛細管柱。具有熱穩(wěn)定性高、柱效高、柱壽命長等特點，得到廣泛應(yīng)用。9/17/202115進樣系統(tǒng)為了滿足定性和定量分析的要求，對進樣系統(tǒng)的要求：避免歧視(discrimination)由
6、進樣系統(tǒng)帶來的譜帶加寬越小越好。目前使用的進樣方式有：分流進樣，分流/不分流進樣，柱頭進樣，直接進樣，程序升溫氣化進樣。9/17/202116分流進樣/不分流進樣9/17/202117分流比的測定分流比進柱的試樣組分的摩爾數(shù)與放空的試樣組分摩爾數(shù)的相對值。分流比靠分流閥調(diào)節(jié)。分流比＝Fc/Fv例如：柱出口流速1ml/min，分流器放空流速99ml/min，則分流比為1:99，也有表示為99:1。9/17/202118第六節(jié)定性與定量分析yyq9/17/202119一、定性分析已知物對照定性利用相對保留值利用保留指數(shù)定性官能團分類測定法
7、與其它方法結(jié)合如兩譜聯(lián)用技術(shù)9/17/202120保留指數(shù)計算式9/17/202121二、定量分析方法峰面積測量正常峰A=1.065h?W1/2不對稱峰A=1/2(W0.15+W0.85)?h自動求積法9/17/202122定量校正因子色譜定量分析的依據(jù)是被測組分量與檢測器的響應(yīng)信號成正比，即mi=fi'Ai絕對校正因子相對校正因子絕對校正因子9/17/202123fi=———mi/Aifi'fs'=ms/AsmiAs=msAi相對重量校正因子相對校正因子FID時，常用正庚烷作標準物質(zhì)TCD時，常用苯作標準物質(zhì)9/17/202124查
8、手冊自己測定精稱待測物質(zhì)和標準物質(zhì)混合后進樣得出峰面積求出校正因子定量校正因子的測定9/17/202125定量方法歸一化法（normalizationmethod）外標法（externalstandardization）
