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《側鏈含酯基的聚對苯撐的合成及其水解性研究.pdf》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第44卷,第3期工程塑料應用Vol.44,No.3122016年3月ENGINEERINGPLASTICSAPPLICATIONMar.2016doi:10.3969/j.issn.1001-3539.2016.03.003側鏈含酯基的聚對苯撐的合成及其水解性研究毛丹波,王躍川(四川大學高分子科學與工程學院,高分子材料工程國家重點實驗室,成都610065)摘要:以自制的2,5-二氯苯甲酸甲酯和2,5-二氯苯甲酸異辛酯為單體,采用Ni/Zn催化體系,合成了側基分別為甲酯基、異辛酯基的聚對苯撐及其共聚物,利用凝膠滲透色譜法和差示掃描量熱法測試了3種聚合物的分子量及玻璃化轉變溫度(Tg),
2、并測試了它們在有機溶劑中的溶解性。結果表明,利用該催化體系能得到一定分子量的聚對苯撐均聚物和共聚物,兩種單體按投料比進行了共聚;通過調整單體投料比,可以調控共聚物的Tg在–7.7~130℃之間變化,當單體投料比為1∶1(物質的量之比)時,共聚物的Tg為87.7℃;當引入大支鏈側基異辛酯基時,聚對苯撐在有機溶劑中的溶解性大大提高。由于側基酯基水解的難易程度不同,通過一定的水解條件考察均聚物和共聚物的水解特性,發(fā)現在一定堿性條件下,含甲酯基的均聚物30min內已全部水解,而含異辛酯基的均聚物在該時間內幾乎不水解,水解完全需要12h。對單體投料比為1∶1的共聚物進行水解,發(fā)現相同條件下完全
3、水解只需75min。水解后側基羧基的存在可為后續(xù)的改性比如交聯提供反應活性點。關鍵詞:聚對苯撐;共聚;側鏈酯基;水解中圖分類號:O632.7文獻標識碼:A文章編號:1001-3539(2016)03-0012-06SynthesisandHydrolysisofPoly(p-phenylene)swithEsterPendantGroupsMaoDanbo,WangYuechuan(CollegeofPolymerScience&Engineering,StateKeyLaboratoryofPolymerMaterialsEngineering,SichuanUniversity,
4、Chengdu610065,China)Abstract:Takingtwoestersubstituted2,5-dichlorobenzoates(substituent:methyl,iso-octyl)madebyselfasmonomers,thepoly(p-phenylene)swithmethylesteroriso-octylesterpendantgroupandtheircopolymerweresynthesizedwithNi-catalyzed/Zn-mediatedsystem.Themolecularweightandglasstransitionte
5、mperature(Tg)ofthethreekindsofpolymerswerecharacterizedbyGPCandDSC,theirsolubilityinorganicsolventswerealsotested.Theresultsshowthatpoly(p-phenylene)homopolymersandcopolymerwithacertainmolecularweightwereobtainedthroughNi-catalyzed/Zn-mediatedsystem,andalsothetwomonomersarecopolymerizedonthebas
6、isofchargeratio.Byadjustingdifferentmonomerchargeratios,Tgofthecopolymercanbetunedfrom–7.7℃to130℃,whenthechargeratiois1∶1(moleratio),Tgofthecopolymeris87.7℃.Thesolubilityinorganicsolventsaregreatlyenhancedbyintroducingbulkyiso-octylesterpendantgroupintopoly(p-phenylene).Moreover,thehydrolysisch
7、aracteristicsofesterpendantgroupsaredifferentbecauseofsterichindrance,andthehydrolysesofthehomopolymerswereinvestigatedinacer-tainalkalinecondition.Thehomopolymerwithmethylesterpendantgroupisabsolutelyhydrolyzedin30minwhilethehomo