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1、石油化工·888·PETR0CHEMICALTECHN0L0GY2015年第44卷第7期甲縮醛和甲醛催化合成柴油添加劑聚甲氧基二甲醚劉顯科，夏成良，張建強(qiáng)，劉殿華(華東理工大學(xué)化學(xué)工程聯(lián)合國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海200237)[摘要]以甲縮醛(PODE)和甲醛為原料，在固定床反應(yīng)器中利用對(duì)甲苯磺酸改性的大孔陽(yáng)離子樹脂為催化劑，通過連續(xù)進(jìn)料的方式制備了柴油添加劑聚甲氧基二甲醚(POD)(為聚合度)，利用化學(xué)滴定和GC法考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、重時(shí)空速、原料配比及不同原料對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，適宜的反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度70qc、反應(yīng)壓力1．5MPa、重時(shí)空速3h～、原料配比n(甲醛)：n
2、(PODE。)=4：l。在此條件下，PODE的轉(zhuǎn)化率為60．54％，PODE的選擇性和收率分別為33．92％和20．54％。~ILA．PODE可提高目標(biāo)產(chǎn)物PODE的選擇性和收率。[關(guān)鍵詞]甲縮醛；甲醛；聚甲氧基二甲醚；柴油添加劑[文章編號(hào)]1000—8144(2015)07—0888—05[中圖分類號(hào)]TE624．8l[文獻(xiàn)標(biāo)志碼]ASynthesisofPolyoxymethyleneDimethylEthersasDieselFuelAdditivesfromMethylalandFormaldehydeLiuXianke，XiaChengliang，ZhangJianqian，L
3、iuDianhua(StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，EastChinaUniversityofScienceandTechnology，Shanghai200237，China)[AbstractJPolyoxymethylenedimethylethers(PODE，X：degreeofpolymerization)whichcouldbeusedasdieselfueladditivesweresynthesizedfromformaldehydeandmethylalinafixedbedreactorusingpara—toluen
4、esulfonicacidmodifiedmacroporouscationexchangeresinasthecatalyst．Theeffectsoftemperature．pressure，WHSVandmolarratiooftherawmaterialsonthereactionwereinvestigatedbymeansofchemicaltitrationandGC．Theresultsindicatedthatundertheoptimumreactionconditionsofreactiontemperature70。reactionpressure1．5MPa，W
5、HSV3handn(formaldehyde)：n(methyla1)4：1，theconversionofPODE1，selectivitytoPODE3—5andyieldofPoDE3．5were60．54％，33．92％and20．54％，respectively．AndtheselectivityandyieldcouldbeincreasedsignificantlybyaddingPODE2．[Keywords]methylal；formaldehyde；polyoxymethylenedimethylethers；dieselfueladditive近年來，隨著環(huán)境問題的
6、日益嚴(yán)峻，開發(fā)清柴油添加劑的組分。有研究發(fā)現(xiàn)，將PODE潔的柴油添加劑迫在眉睫。目前主要的柴油添加劑摻入柴油中后，柴油機(jī)尾氣中含碳顆粒物排放下降有甲醇、二甲醚和甲縮醛。其中，甲醇的主要問題明顯，因此PODE是一種清潔型的柴油添加劑。是不易溶于柴油，且會(huì)降低柴油的閃點(diǎn)和十六烷合成PODE的原料主要包括以下3類：1)甲值；二甲醚和甲縮醛(PODE)的缺陷在于沸醛和甲醇E7-9J，以甲醛和甲醇為原料合成PODE點(diǎn)低、爆炸范圍寬、蒸氣壓高。而聚甲氧基二甲醚的工藝流程簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得。2)三聚甲醛和(PODEx)(為聚合度)是一種可克服上述缺點(diǎn)的化PODE(或甲醇)HJ，該方法由于三聚甲醛價(jià)格合
7、物J，其物性與柴油相似，被認(rèn)為是最適合作為高昂，經(jīng)濟(jì)效益較差。3)多聚甲醛和PODE¨，[收稿日期]2015—01—13；[修改稿日期]2015—04—24。[作者簡(jiǎn)介]劉顯科(1991一)，男，安徽省六安市人，碩士生。聯(lián)系人：劉殿華，電話021—64252151，電郵dhliu@ecust．edu．ca。[基金項(xiàng)目]中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)費(fèi)專項(xiàng)資金資助項(xiàng)目(WA0914014)。第7期劉顯科等．甲縮醛和甲醛催化合成柴油添加劑聚甲氧基
