分析化學(xué)09 重量分析法ppt課件.ppt

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1、第9章重量分析法9.1重量法概述9.2沉淀溶解度及影響因素9.3沉淀的類型和沉淀形成過(guò)程9.4影響沉淀純度的主要因素9.5沉淀?xiàng)l件的選擇9.6有機(jī)沉淀劑9.1重量分析法概述分離稱量通過(guò)稱量物質(zhì)質(zhì)量來(lái)測(cè)定被測(cè)組分含量a.沉淀法P，S，Si，Ni等測(cè)定b.氣化法(揮發(fā)法)例小麥干小麥,減輕的重量即含水量或干燥劑吸水增重c.電解法例Cu2+Cu稱量白金網(wǎng)增重105℃烘至恒重+2ePt電極上1分類與特點(diǎn)特點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：Er:0.1～0.2％，準(zhǔn)，不需標(biāo)準(zhǔn)溶液。缺點(diǎn)：慢，耗時(shí)，繁瑣。(S，Si,Ni的仲裁分析仍用重量法）沉淀重量分析法：利用沉淀反應(yīng)，將被測(cè)組

2、分以沉淀形式從溶液中分離出來(lái)，轉(zhuǎn)化為稱量形式，通過(guò)稱量其質(zhì)量測(cè)定含量的方法2沉淀重量法的分析過(guò)程和要求沉淀形式沉淀劑濾洗、烘(燒)被測(cè)物稱量形式濾,洗,800℃灼燒SO42-BaSO4BaSO4BaCl2Al3+Al2O3濾洗1200℃灼燒200℃烘干對(duì)沉淀形式的要求沉淀的s小,溶解損失應(yīng)<0.2mg,定量沉淀沉淀的純度高便于過(guò)濾和洗滌(晶形好)易于轉(zhuǎn)化為稱量形式確定的化學(xué)組成,恒定---定量基礎(chǔ)穩(wěn)定---量準(zhǔn)確摩爾質(zhì)量大---減少稱量誤差對(duì)稱量形式的要求1溶解度與溶度積和條件溶度積MA(固)?MA(水)?M++A-K0sp=aM+·aA-活

3、度積常數(shù),只與t有關(guān)9.2沉淀溶解度及影響因素若溶液中不存在其它副反應(yīng)，溶解度:s=s0+[M+]=s0+[A-]aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)Ksp=[M+][A-]=溶度積常數(shù),只與t,I有關(guān)K0spgM+gA-K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]?A-=Ksp?M+?A-----條件溶度積,與副反應(yīng)有關(guān)MmAn？K′sp≥Ksp≥K0spMA2:K′sp=[M′][A′]2=Ksp?M?A2MA(固)?M++A-OH-LMOH●●●ML●●●H+HA●●●[M+′][A-′]a

4、同離子效應(yīng)—減小溶解度沉淀重量法加過(guò)量沉淀劑，使被測(cè)離子沉淀完全例:測(cè)SO42-若加入過(guò)量Ba2+,[Ba2+]=0.10mol/Ls=[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/0.10=1.1×10-9mol/L溶解損失mBaSO4=1.1×10-9×0.2×233.4=0.000051mg可揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量50%～100%非揮發(fā)性沉淀劑過(guò)量20%～30%2影響溶解度的因素BaSO4在水中溶解度：s=Ksp1/2=1.0×10-5mol/Lb鹽效應(yīng)—增大溶解度沉淀重量法中，用I=0.1時(shí)的Ksp計(jì)算;計(jì)算難溶鹽在純水中的溶解

5、度用K0sps/s01.61.41.21.00.0010.0050.01cKNO3/(mol·L-1)BaSO4AgClKsp=[M+][A-]=與I有關(guān)K0spgM+gA-c酸效應(yīng)—增大溶解度例CaC2O4在純水及pH為2.00溶液中的溶解度CaC2O4?Ca2++C2O42-ssKsp=2.0×10-9H2C2O4pKa1=1.22pKa2=4.19在純水中s=[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=4.5×10-5mol/L影響弱酸陰離子An-MA(固)?Mn++An-H+HA●●●[A-′]aA(H)K′sp=[M+][A-′]

6、=Ksp?A(H)在pH=2.0的酸性溶液中CaC2O4?Ca2++C2O42-ssHC2O4-,H2C2O4K′sp=[Ca2+][C2O42-?]=s2=KspaC2O42-(H)H+aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=1.85×102s=K′sp1/2=6.1×10-4mol/L若pH=4.0，過(guò)量H2C2O4(c=0.10mol/L)求sCaC2O4Ca2＋沉淀完全,是KMnO4法間接測(cè)定Ca2+時(shí)的沉淀?xiàng)l件aC2O42-(H)=1+b1[H+]+b2[H+]2=2.55K′sp=KspaC2O42-(H)=5.1

7、0×10-9酸效應(yīng)＋同離子效應(yīng)CaC2O4?Ca2++C2O42-s0.10mol/LHC2O4-,H2C2O4H+s=[Ca2+]=K′sp/[C2O42-?]=5.1×10-10mol/LAg2S?2Ag++S2-2ss/as(H)Ag2S在純水中的sKsp＝8?10-51,H2SpKa1=7.1pKa2=12.9pH=7.0,as(H)=2.5?107Ksp?=Ksp?as(H)=[Ag+]2cs2-=(2s)2s=4s3s=1.1?10-14mol/Ld絡(luò)合效應(yīng)—增大溶解度MA(固)?Mn++An-L-ML●●●aM(L)影響金屬陽(yáng)離

8、子Mn-K′sp=[M+′][A-]=Ksp?M(L)絡(luò)合效應(yīng)＋同離子效應(yīng)Ksp?=[Ag?][Cl-]=[Ag+][Cl-]?Ag(Cl)=Ksp(1+[Cl-]