殼聚糖微球的制備研究

《殼聚糖微球的制備研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。

1、實(shí)施。在由靛紅經(jīng)靛紅232肟最終熱解制備鄰氨基苯甲腈的兩步反應(yīng)中不難看出,兩步反應(yīng)的前后變化主要是溶劑的有無(wú)和反應(yīng)溫度的差異,從理論上說(shuō),該制備可以用一鍋法加以實(shí)施。顯而易見(jiàn),第一步縮合時(shí)的溶劑水是不利于第二步熱分解反應(yīng)的進(jìn)行的,為此中間產(chǎn)物靛紅232肟的除水和干燥就顯得尤為重要。至于稍過(guò)量的鹽酸羥胺將隨溶劑的除去而充分除去,微量殘留并不影響靛紅232肟的熱分解反應(yīng)的進(jìn)行。靛紅與鹽酸羥胺縮合時(shí)采用的溶劑為水,縮合完成后易于除去,留下的固體可在溫?zé)岷驼婵諚l件下充分干燥。靛紅232肟不經(jīng)處理,直接用于下步反應(yīng),研究表明,

2、這樣的做法是可行的。為了實(shí)施前述兩個(gè)目的,本文選用同時(shí)添加催化劑和高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑的方法,達(dá)到了相當(dāng)理想的結(jié)果。本文選用甲醇鈉為催化劑,添加甲醇鈉后可使熱分解溫度由原來(lái)的224°C降低到165～180°C。在選用高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑時(shí)研究發(fā)現(xiàn):鹵代苯、硝基甲苯、煤油、聚乙烯醇等均存在不足,且可行的產(chǎn)物收率很低,實(shí)用價(jià)值不高。本文選用水溶性好,易于除去且對(duì)人體危害不大的環(huán)丁砜作為熱分解溶劑,充分滿足了設(shè)計(jì)要求。催化劑的添加量為靛紅的0.005～0.05倍,溶劑為0.05～5倍?？紤]到成本及后處理的難易,最終選定為靛紅∶甲醇鈉∶

3、環(huán)丁砜為1∶0.01∶0.5(摩爾比),由此制得的鄰氨基苯甲腈的收率可維持在80%以上。熱解溫度達(dá)到靛紅232肟的起始分解溫度(165°C)時(shí)必須暫時(shí)撤去熱源,避免反應(yīng)過(guò)分劇烈,不易控制。熱分解完成后可以用減壓蒸鎦,收集成品,但產(chǎn)物易于在鎦出通路凝固,造成堵塞,故本文選用化學(xué)處理。熱分解完成后的混合液經(jīng)水和丙酮處理,可使催化劑,溶劑和熱分解殘?jiān)浞殖?最終得到相對(duì)較純的產(chǎn)品。參考文獻(xiàn)1LitvishkovYM,etal.GerOffen,1979:2810856LitvishkevYM.USSR1980:78740

4、6Arora,PK,SayreLM.TetrahedronLett,1991;32(8):1007BakkeJM,HeikmannHKGerOffen1971:2125132BakkeJM.GerOffen1972:2095684BedfordGR,PartridgeMW.JChemSoc,1959:1633修稿日期:1998.9.2823455殼聚糖微球的制備研究3丁明施建軍皇甫立霞高建鋒(合肥聯(lián)合大學(xué)化工系合肥230022)摘要利用液體石蠟作有機(jī)分散介質(zhì),甲醛、戊二醛作交聯(lián)劑,通過(guò)反相懸液交聯(lián)法制備了微米級(jí)窄分布

5、殼聚糖微球,對(duì)合成最佳條件進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)選擇,并對(duì)產(chǎn)物的形態(tài)、紅外光譜特性及吸附行為進(jìn)行了初步表征。關(guān)鍵詞殼聚糖高分子微球合成3安徽省教委科研基金項(xiàng)目(編號(hào):96JL0154)高分子微球作為性能優(yōu)異的功能高分子材料在醫(yī)學(xué)免疫、生物工程、化學(xué)工業(yè)、分析化學(xué)及微電子等領(lǐng)域有著極其廣闊的應(yīng)用前景123。殼聚糖是一種天然多糖衍生物,具有優(yōu)良的生物親和性,其分子鏈上豐富的羥基和氨基使其易于進(jìn)行化學(xué)修飾而賦于多種功能,已在醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、輕紡、日化等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用4。將殼聚糖制備成單分散的窄分布高分子微球,使殼聚糖和高分子微球的功能性

6、相復(fù)合,可使其在生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域得到更大的應(yīng)用527。目前對(duì)殼聚糖微球的制備及性能研究不多,易瓊等人制備了殼聚糖吸附劑,但成球及單分散性不佳5。張所信制備了毫米級(jí)實(shí)心及中空殼聚糖球粒并用于Α2淀粉酶的固定化6。錢(qián)國(guó)強(qiáng)等用懸浮聚合法合成了微米級(jí)殼聚糖微球,并用于L2天門(mén)冬酰胺酶的固定化研究7。李湛勇采用反相懸浮聚合制備了殼聚糖微球并用于乙型肝炎表面抗原的吸附8,但以上工作對(duì)殼聚糖微球的制備工藝條件及微球的表面結(jié)構(gòu)特性未做報(bào)導(dǎo)。本文利用反相懸浮交聯(lián)法,首次采用液體石蠟為分散介質(zhì),甲醛和戊二醛共同作為交聯(lián)劑,制得了成球性能優(yōu)

7、良,并具有較強(qiáng)吸附性能的殼聚糖單分散窄分布微米級(jí)球粒。1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要原料殼聚糖(浙江玉環(huán)化工廠),分子量1.38×106,粘度法測(cè)定;脫乙酰度87%,酸堿滴定法測(cè)定。戊二醛生化試劑;甲醛AR;乙酸乙酯AR;十二烷基磺酸鈉AR;Span80AR;液體石蠟CP;煤油及30#透平油工業(yè)級(jí);聚乙烯醇AR。1.2實(shí)驗(yàn)方法取適量一定濃度的殼聚糖3%乙酸溶液置于500ml三口燒瓶中,然后分別加入油相分散介質(zhì)、致孔劑乙酸乙酯、乳化劑及高分子表面改性劑,在50°C下充分?jǐn)嚢枋狗磻?yīng)體系呈乳液狀,并維持反應(yīng)20min。然后升溫至60

8、°C,加入適量甲醛溶液,反應(yīng)0.5h,再加入一定量的戊二醛,并調(diào)體系pH為9,升溫至80°C進(jìn)一步反應(yīng)1h。過(guò)濾,用煤油充分洗滌,再用無(wú)水乙醇于索氏提取器中抽提除去殘留有機(jī)物。最后于80°C烘箱中干燥,將產(chǎn)物輕研成均勻粉未。1.3性能測(cè)定用日本H280型掃描電鏡觀察微球粒子大小和外觀形貌。用美國(guó)NicoletMagna2IR2750型傅里葉變換