鋰電池當前最大潛力在于負極材料

鋰電池當前最大潛力在于負極材料

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1、鋰電池當前最大潛力在于負極材料鋰離子充電電池的負極材料方面,采用石墨的現行鋰離子充電電池的能量密度已逐漸接近極限。因此,今后可能混合硅和錫等合金類負極材料來提高能量密度,有可能2020年實現1000mAh/g以上的能量密度。此外,把安全性高、有望實現高容量化的鐵氧化物用作負極材料的趨勢也越來越高。負極材料有很多有望實現高容量化的材料候補。研究的問題在于,因材料的膨脹和收縮難以獲得充分的循環(huán)壽命。硅合金負極、錫合金負極和鐵氧化物等相關的發(fā)表受到關注。在合金類材料中,伴隨充放電而產生的膨脹和收縮會造成體積變化,從

2、而導致電極結構崩塌,因此長壽命化是一大課題。有人提出了使循環(huán)特性出色的稀土類金屬硅化物與硅復合化的方法。該復合材料“在熱力學方面非常穩(wěn)定,即使反復進行充放電也能抑制電極結構崩塌”。在稀土類金屬中,把采用釓(Gd)的復合材料Gd-Si/Si用作負極的電池,其容量和充放電循環(huán)特性尤其高。初始充放電容量創(chuàng)下了1870mAh/g的極高值。充放電1000次后也維持了690mAh/g的容量。該研發(fā)小組已經試制出以Gd-Si/Si為負極,以LiMn2O4為正極的電池。初始充放電容量為1230mAh/g,循環(huán)100次后為86

3、0mAh/g。有試驗將錫銻(Sn-Sb)硫化物玻璃與硅的復合體用作鋰離子充電電池負極材料的開發(fā)?!?012年已開始少量樣品供貨”。在此前的研究中已經證實,該復合材料能以1000~1400mAh/g的容量實現穩(wěn)定的循環(huán)壽命。有機構共同在該復合材料上纏繞正極材料LiFePO4和無紡布隔膜試制了電池。電池容量為850mAh。通過充放電試驗確認,在-20~+60℃的大溫度范圍內可以作為充電電池正常使用。在溫度為60℃、充放電率為3C時,比容量為128mAh/g。循環(huán)特性出色,反復充放電150次仍維持了99%的容量。采

4、用Sn-Sb硫化物玻璃類負極充放電1000次后仍維持了690mAh/g的放電容量經過150次循環(huán)充放電后實現99%的容量維持率的鋰離子充電電池(a)??稍冢?0~+60℃的大溫度范圍內使用(b)。特點是負極材料采用了Sn-Sb硫化物玻璃,還可用于鈉離子充電電池(c)。利用鐵氧化物實現高容量化在汽車和固定用途的鋰離子電池,目前較受關注的負極材料為鈦酸鋰(Li4T5O12:以下稱LTO)。LTO的鋰電位高達1.55V左右,鋰不會析出,因此穩(wěn)定性高、壽命長。不過,LTO存在的問題是比容量只有175mAh/g左右。目

5、前,可取代LTO的高容量氧化物類負極的研究變得非?;钴S。有機構研究出可實現1000mAh/g比容量的鐵氧化物。該研發(fā)小組發(fā)表的鐵氧化物的特點是,通過進行水熱處理,可預先在鐵氧化物中摻雜鋰。由此能抑制初始充放電的不可逆容量。具體來說,是將γ-Fe2O3和水氧化鋰溶液在200℃下進行了10小時的水熱處理。結果確認生成了LiFeO2和LiFe5O8。初始充放電的結果顯示,進行過水熱處理的鐵氧化物的初始放電容量升高,可比γ-Fe2O3降低不可逆容量。

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