鋰電池當(dāng)前最大潛力在于負(fù)極材料

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1、鋰電池當(dāng)前最大潛力在于負(fù)極材料鋰離子充電電池的負(fù)極材料方面,采用石墨的現(xiàn)行鋰離子充電電池的能量密度已逐漸接近極限。因此,今后可能混合硅和錫等合金類負(fù)極材料來(lái)提高能量密度,有可能2020年實(shí)現(xiàn)1000mAh/g以上的能量密度。此外,把安全性高、有望實(shí)現(xiàn)高容量化的鐵氧化物用作負(fù)極材料的趨勢(shì)也越來(lái)越高。負(fù)極材料有很多有望實(shí)現(xiàn)高容量化的材料候補(bǔ)。研究的問(wèn)題在于,因材料的膨脹和收縮難以獲得充分的循環(huán)壽命。硅合金負(fù)極、錫合金負(fù)極和鐵氧化物等相關(guān)的發(fā)表受到關(guān)注。在合金類材料中,伴隨充放電而產(chǎn)生的膨脹和收縮會(huì)造成體積變化,從而導(dǎo)致電極結(jié)構(gòu)崩塌,因此長(zhǎng)壽命化是一大課題。有人提出了使循環(huán)特性出色的

2、稀土類金屬硅化物與硅復(fù)合化的方法。該復(fù)合材料“在熱力學(xué)方面非常穩(wěn)定,即使反復(fù)進(jìn)行充放電也能抑制電極結(jié)構(gòu)崩塌”。在稀土類金屬中,把采用釓(Gd)的復(fù)合材料Gd-Si/Si用作負(fù)極的電池,其容量和充放電循環(huán)特性尤其高。初始充放電容量創(chuàng)下了1870mAh/g的極高值。充放電1000次后也維持了690mAh/g的容量。該研發(fā)小組已經(jīng)試制出以Gd-Si/Si為負(fù)極,以LiMn2O4為正極的電池。初始充放電容量為1230mAh/g,循環(huán)100次后為860mAh/g。有試驗(yàn)將錫銻(Sn-Sb)硫化物玻璃與硅的復(fù)合體用作鋰離子充電電池負(fù)極材料的開發(fā)?!?012年已開始少量樣品供貨”。在此前的研

3、究中已經(jīng)證實(shí),該復(fù)合材料能以1000~1400mAh/g的容量實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定的循環(huán)壽命。有機(jī)構(gòu)共同在該復(fù)合材料上纏繞正極材料LiFePO4和無(wú)紡布隔膜試制了電池。電池容量為850mAh。通過(guò)充放電試驗(yàn)確認(rèn),在-20~+60℃的大溫度范圍內(nèi)可以作為充電電池正常使用。在溫度為60℃、充放電率為3C時(shí),比容量為128mAh/g。循環(huán)特性出色,反復(fù)充放電150次仍維持了99%的容量。采用Sn-Sb硫化物玻璃類負(fù)極充放電1000次后仍維持了690mAh/g的放電容量經(jīng)過(guò)150次循環(huán)充放電后實(shí)現(xiàn)99%的容量維持率的鋰離子充電電池(a)。可在-20~+60℃的大溫度范圍內(nèi)使用(b)。特點(diǎn)是負(fù)極材料

4、采用了Sn-Sb硫化物玻璃,還可用于鈉離子充電電池(c)。利用鐵氧化物實(shí)現(xiàn)高容量化在汽車和固定用途的鋰離子電池,目前較受關(guān)注的負(fù)極材料為鈦酸鋰(Li4T5O12:以下稱LTO)。LTO的鋰電位高達(dá)1.55V左右,鋰不會(huì)析出,因此穩(wěn)定性高、壽命長(zhǎng)。不過(guò),LTO存在的問(wèn)題是比容量只有175mAh/g左右。目前,可取代LTO的高容量氧化物類負(fù)極的研究變得非常活躍。有機(jī)構(gòu)研究出可實(shí)現(xiàn)1000mAh/g比容量的鐵氧化物。該研發(fā)小組發(fā)表的鐵氧化物的特點(diǎn)是,通過(guò)進(jìn)行水熱處理,可預(yù)先在鐵氧化物中摻雜鋰。由此能抑制初始充放電的不可逆容量。具體來(lái)說(shuō),是將γ-Fe2O3和水氧化鋰溶液在200℃下進(jìn)行

5、了10小時(shí)的水熱處理。結(jié)果確認(rèn)生成了LiFeO2和LiFe5O8。初始充放電的結(jié)果顯示,進(jìn)行過(guò)水熱處理的鐵氧化物的初始放電容量升高,可比γ-Fe2O3降低不可逆容量。

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