第9章 重量分析法

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1、第9章重量分析法思考題及習(xí)題解答第9章重量分析法思考題1.解釋下列現(xiàn)象。a.CaF2在pH=3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大;答:這是由于酸效應(yīng)的影響。因?yàn)?隨著[H+]的增大,也增大,也隨之增大,即溶解度變大。所以,CaF2在pH=3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大。b.Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度較在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度?。淮穑篈g2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010mol·L-

2、1AgNO3溶液中的溶解度s1:mol·L-1Ag2CrO4在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度s2:mol·L-1所以,s1

3、適量的電解質(zhì)。用稀HNO3還可防止Ag+水解,且HNO3加熱易于除去。d.BaSO4沉淀要陳化,而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陳化;答:BaSO4沉淀為晶形沉淀,陳化可獲得完整、粗大而純凈的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀為非晶形沉淀。對于此類沉淀,陳化不僅不能改善沉淀的形狀,反而使沉淀更趨粘結(jié),雜質(zhì)難以洗凈。113第9章重量分析法思考題及習(xí)題解答e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多,但可以控制條件得到BaSO4晶形沉淀,而AgCl只能得到無定形沉淀;答:各種沉淀都有一個(gè)能大批

4、自發(fā)產(chǎn)生晶核的相對過飽和極限值,稱為臨界(過飽和)值??刂葡鄬^飽和度在臨界值以下,沉淀就以異相成核為主,能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的臨界值分別為1000和5.5,所以前者控制條件,比較容易保持過飽和度不超過臨界值,得到晶形沉淀。而后者臨界值太小,控制條件仍無法使過飽和度小于臨界值,故只能得到無定形沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。答:由于HgS表面的S2-濃度比溶液中大得多,對ZnS來說,此處的相對過飽和度顯著增大,因而導(dǎo)致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面

5、無與S2-或Zn2+相同的離子,故不會(huì)出現(xiàn)繼沉淀。2.某人計(jì)算M(OH)3沉淀在水中的溶解度時(shí),不分析情況,即用公式Ksp==[M3+][OH-]3計(jì)算,已知Ksp=1′10-32,求得溶解度為4.4′1-9mol·L-1。試問這種計(jì)算方法有無錯(cuò)誤?為什么?答:錯(cuò)誤。因?yàn)榘创朔椒ㄇ蟮肹OH-]=4′10-9mol·L-1,即pH=5.64,顯然是不合理的。當(dāng)M(OH)3的Ksp極小時(shí),所電離出的OH-不足以影響水的pH值,pH=7.0。mol·L-13.用過量的H2SO4沉淀Ba2+時(shí),K+,Na+均能引

6、起共沉淀。問何者共沉淀嚴(yán)重?此時(shí)沉淀組成可能是什么?已知離子半徑:=133pm,=95pm,=135pm。答:K+的共沉淀較嚴(yán)重,沉淀組成可能為BaSO4+K2SO4。這是由于K+的半徑與Ba2+的半徑相近,易于生成混晶,從而引起共沉淀。4.某溶液中含SO42-,F(xiàn)e3+,Mg2+三種離子,今需分別測定其中的Mg2+和SO42-,而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分離除去。問測定Mg2+和SO42-時(shí),應(yīng)分別在什么酸度下進(jìn)行為好?答:Fe(OH)3的pKsp=37.4,Mg(OH)2的pKsp=12.7

7、2,設(shè)三種離子的濃度均為0.1mol·L-1則生成Fe(OH)3沉淀時(shí):113第9章重量分析法思考題及習(xí)題解答mol·L-1,即pH=1.9則生成Mg(OH)2沉淀時(shí):mol·L-1,即pH=8.1因此測定Mg2+應(yīng)在pH2~8酸度下進(jìn)行,此時(shí)Mg2+還未水解,F(xiàn)e3+已形成Fe(OH)3沉淀,不干擾測定;而測定SO42-在pH>2酸度下進(jìn)行即可。5.將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合時(shí),因濃度較高,需加入動(dòng)物膠凝聚,使其沉淀完全。動(dòng)物膠是含氨基酸的高分子化合物(,

8、),其凝聚作用應(yīng)在什么酸度條件下進(jìn)行為好?答:將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合后,生成的沉淀帶正電荷,所以應(yīng)加入帶負(fù)電荷的動(dòng)物膠,因此凝聚作用應(yīng)在pH>9的酸度下進(jìn)行。6.Ni2+與丁二酮肟(DMG)在一定條件下形成丁二酮肟鎳[Ni(DMG)2]沉淀,然后可以采用兩種方法測定:一是將沉淀洗滌、烘干,以Ni(DMG)2形式稱重;二是將沉淀再灼燒成NiO的形式稱重。采用哪一種方法較好?為什

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