第9章 重量分析法

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1、第9章重量分析法思考題及習題解答第9章重量分析法思考題1.解釋下列現象。a.CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大；答：這是由于酸效應的影響。因為,隨著[H+]的增大，也增大，也隨之增大，即溶解度變大。所以，CaF2在pH＝3的溶液中的溶解度較在pH=5的溶液中的溶解度大。b．Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度較在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度??；答：Ag2CrO4的pKsp=11.71Ag2CrO4在0.0010mol·L-1AgNO3溶液中的溶解度s1:mol·L-1Ag2C

2、rO4在0.0010mol·L-1K2CrO4溶液中的溶解度s2:mol·L-1所以，s1

3、Fe2O3·nH2O沉淀不要陳化；答：BaSO4沉淀為晶形沉淀，陳化可獲得完整、粗大而純凈的晶形沉淀。而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀為非晶形沉淀。對于此類沉淀，陳化不僅不能改善沉淀的形狀，反而使沉淀更趨粘結，雜質難以洗凈。113第9章重量分析法思考題及習題解答e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多，但可以控制條件得到BaSO4晶形沉淀，而AgCl只能得到無定形沉淀；答：各種沉淀都有一個能大批自發(fā)產生晶核的相對過飽和極限值，稱為臨界（過飽和）值?？刂葡鄬^飽和度在臨界值以下，沉淀就以異相成核為主，能得到大顆粒晶形沉淀。BaSO4和AgCl的臨界值分別為

4、1000和5.5，所以前者控制條件，比較容易保持過飽和度不超過臨界值，得到晶形沉淀。而后者臨界值太小，控制條件仍無法使過飽和度小于臨界值，故只能得到無定形沉淀。f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上繼沉淀。答：由于HgS表面的S2-濃度比溶液中大得多，對ZnS來說，此處的相對過飽和度顯著增大，因而導致沉淀析出。而BaSO4沉淀表面無與S2-或Zn2+相同的離子，故不會出現繼沉淀。2．某人計算M(OH)3沉淀在水中的溶解度時，不分析情況，即用公式Ksp==[M3+][OH-]3計算，已知Ksp=1′10-32，求得溶解度為4.4′1-9mol·

5、L-1。試問這種計算方法有無錯誤？為什么？答：錯誤。因為按此方法求得[OH-]=4′10-9mol·L-1，即pH=5.64,顯然是不合理的。當M(OH)3的Ksp極小時，所電離出的OH-不足以影響水的pH值，pH=7.0。mol·L-13．用過量的H2SO4沉淀Ba2+時，K+，Na+均能引起共沉淀。問何者共沉淀嚴重？此時沉淀組成可能是什么？已知離子半徑：＝133pm，＝95pm，＝135pm。答：K+的共沉淀較嚴重，沉淀組成可能為BaSO4+K2SO4。這是由于K+的半徑與Ba2+的半徑相近，易于生成混晶，從而引起共沉淀。4．某溶液中含SO42-，Fe3

6、+，Mg2+三種離子，今需分別測定其中的Mg2+和SO42-，而使Fe3+以Fe(OH)3形式沉淀分離除去。問測定Mg2+和SO42-時，應分別在什么酸度下進行為好？答：Fe(OH)3的pKsp=37.4，Mg(OH)2的pKsp=12.72，設三種離子的濃度均為0.1mol·L-1則生成Fe(OH)3沉淀時：113第9章重量分析法思考題及習題解答mol·L-1，即pH=1.9則生成Mg(OH)2沉淀時：mol·L-1，即pH=8.1因此測定Mg2+應在pH2~8酸度下進行，此時Mg2+還未水解，Fe3+已形成Fe(OH)3沉淀，不干擾測定；而測定SO42-

7、在pH>2酸度下進行即可。5．將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合時，因濃度較高，需加入動物膠凝聚，使其沉淀完全。動物膠是含氨基酸的高分子化合物（，），其凝聚作用應在什么酸度條件下進行為好？答：將0.5mol·L-1BaC12和0.1mol·L-1Na2SO4溶液混合后，生成的沉淀帶正電荷，所以應加入帶負電荷的動物膠，因此凝聚作用應在pH>9的酸度下進行。6．Ni2+與丁二酮肟（DMG）在一定條件下形成丁二酮肟鎳[Ni(DMG)2]沉淀，然后可以采用兩種方法測定：一是將沉淀洗滌、烘干，以Ni(DMG)2形式稱重；二是將沉

8、淀再灼燒成NiO的形式稱重。采用哪一種方法較好？為什