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1、生物接觸氧化法處理腈綸廢水研究摘要:腈綸廢水中含有氰化物、單體聚合物等有毒有害物質,堿性氧化法、酸性回收法等處理含氰廢水,難以達到國家排放標準。上海某腈綸廠采用硫氰酸鈉一步法和二步法濕紡工藝生產腈綸,廢水處理采用“加藥混凝沉淀法+生物接觸氧化法”,氰化物、氨氮、cod、bod5去除率分別為94.5%、89.9%、88.2%、97%,達到污水綜合排放一級標準。關鍵詞:含氰廢水;二段生物接觸氧化法;腈綸;混凝studyontreatmentofacrylicfiberwastewaterbybiologicalcontactoxi
2、dationprocessesliufei,kuainaiming,wangxin,zhupengfei,geqian(anhuikeylaboratoryofplantresourcesandbiology,huaibeinormaluniversity,anhui235000)abstract:acrylicwastewatercontainscyanide,monomerpolymerwhicharetoxicorharmful.itisdifficulttomeetthenationalemissionstandard
3、whenthecyanogens-containedwastewaterispurifiedbyalkalineoxidationandacidrecycling.acertainacrylicplantofshanghaiproducesacrylicfiberbynascnwetspinningtechnologyincludingone-stepandtwo-stepprocesses,withwastewatertreatmentby‘‘thewayofcoagulatingsedimentation+biologic
4、alcontactoxidationprocesses’’,andtheremovalrateofcyanide,ammonianitrogen,cod,bod5arerespectively94.5%,89.9%,88.2%and97%,whichcomesuptothefirst-gradeofintegratedwastewaterdischargestandard.keywords:cyanidewaste;twostagesbiologicalcontactoxidationprocesses;acrylicfibe
5、r;coagulation腈綸廢水主要是指睛綸生產過程中產生的含氰廢水,含有多種氰化物,氰化物是含有cn-基團的化合物,包括無機氰化物、有機氰化物及其衍生物,大多都屬于劇毒類物質,氰化物對人的危害較大,特點是毒性大、作用快,cn-進入人體后便生成氰化氫,氰化氫抑制細胞色素氧化酶使之不能吸收血液中的溶解氧。氰化氫100mg左右就能致人死亡[1]。腈綸廢水中的有毒有害物質,主要有丙烯腈、乙腈、丁腈、硫氰酸鈉、低聚物、油、硫酸鹽等。腈綸廢水還含有一些低聚物,b/c比較低,可生化性差,且存在著生物抑制性成份,其處理工藝和方法相對比較復
6、雜。常用的處理方法有堿性氯化法[2]、氯氧化法[3]、電解法、酸性回收法[4]等,這些處理方法存在著一些問題,如出水的cod和氨氮的含量較高,難以達到國家排放標準。利用二段生物接觸氧化法處理腈綸廢水,污泥產量低,不會發(fā)生污泥膨脹,抗沖擊能力強,水力停留時間短,處理效果好。1生物接觸氧化法的工藝原理和工藝流程上海某腈綸廠有三套腈綸生產裝置,分別采用硫氰酸鈉一步法和二步法濕紡工藝,一步法用硫氰酸鈉作溶劑,以丙烯睛(an)、丙烯酸甲酯(ma)、衣康酸鈉(naita)三種單體共聚制得聚丙烯睛原液,經過紡絲制得睛綸纖維。生產工序有聚合、
7、紡前準備、紡絲、絲束后處理、毛條、切斷、打包、回收、萃取等。二步法以丙烯腈為第一單體,醋酸乙烯酯為第二單體,亞硫酸鈉等為引發(fā)劑,經過聚合、終止、脫單、水洗混合等工藝流程。目前二步法連續(xù)溶解工藝最優(yōu),產品質量好,對環(huán)境的影響較小,在腈綸工業(yè)發(fā)達的國家,很多企業(yè)采用硫氰酸鈉二步法濕紡工藝。1.1腈綸廢水處理工藝流程硫氰酸鈉二步法腈綸工藝產生的廢水有聚合廢水、紡紗廢水和回收廢水等。其中,聚合廢水含有較多的難生物降解成分,是腈綸廢水的處理難點。二步法腈綸廢水處理要解決三個關鍵問題,首先必需將含氰廢水及酸堿廢水中的低聚合物去除;第二要提
8、高腈綸廢水可生化性,減輕后續(xù)的生物接觸氧化法的負荷;第三要采用生物脫氮工藝,實現(xiàn)達標排放。根據(jù)腈綸廢水特點,含氰低聚物二步法廢水預處理采用加藥混凝沉淀法,可以去除二步法工藝中較為突出的低聚物,建設在腈綸部內;硫氰酸鈉一步法和二步法廢水預處理工藝如圖1。二步法廢水增加混凝沉淀處