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《5-1 含生物堿類(lèi)成分中藥制劑的分析》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線(xiàn)閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、第五章中藥制劑中各類(lèi)化學(xué)成分分析各類(lèi)化學(xué)成分的理化性質(zhì)各類(lèi)成分供試液的提取純化制備方法各類(lèi)成分定性鑒別的原理方法各類(lèi)成分定量測(cè)定的原理和方法第一節(jié)生物堿alkaloid類(lèi)成分分析了解生物堿的理化性質(zhì)熟悉中藥制劑內(nèi)Alk定性鑒別的原理方法掌握Alk的供試液的提取純化制備方法、定量測(cè)定的原理和方法一、概述（了解）生物堿是中藥中重要的有效成分之一。多具復(fù)雜的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，有顯著的生理作用。至少有豆科、防已科、毛茛科、夾竹桃科、茄科、石蒜科50多科，120屬以上植物中有生物堿存在。以雙子葉植物最多，其次單子葉植物，裸子植物。以罌粟科等的植物分布較多。生物堿的種類(lèi)很多(見(jiàn)表1
2、)，但具生理活性大多集中在異喹啉、吲哚、茛菪烷類(lèi)等衍生物。多以鹽的形式存在于植物體內(nèi)。序號(hào)類(lèi)型基本結(jié)構(gòu)植物藥舉例1、吡咯類(lèi)a古豆、狗舌草2、吡啶類(lèi)b毒芹、一葉秋、煙草3、喹啉類(lèi)c多雞納4、異喹啉類(lèi)d黃連、罌粟、吐根、石蒜5、吲哚類(lèi)e番木鱉、毒扁豆、蘿芙木6、咪唑類(lèi)f毛果蕓香生物堿類(lèi)型及其基本結(jié)構(gòu)生物堿類(lèi)型及其基本結(jié)構(gòu)6咪唑類(lèi)f毛果蕓香7喹唑酮類(lèi)g常山8嘌啉類(lèi)h茶葉9甾體類(lèi)j澳洲茄10莨菪烷類(lèi)k顛茄、洋金花、古柯11無(wú)環(huán)類(lèi)麻黃12其他烏頭、秋水仙生物堿類(lèi)型及其基本結(jié)構(gòu)abcdefgIjK與中藥化學(xué)差別(1)用量不同：分析一般樣品量小。(2)提取的原則不同：分析是保
3、證待測(cè)組分的最大回收。(3)分離目的不同：分析是盡量排除干擾，凈化待測(cè)組分。(4)定性目的不同二、理化性質(zhì)與提取分離1、物理性質(zhì)一般無(wú)色結(jié)晶固體，少數(shù)為非結(jié)晶形粉未，少數(shù)有色。2、旋光性多具手性碳原子，所以多具有旋光性，且多為左旋。二、理化性質(zhì)與提取分離3、酸堿性：分子中含N原子，多具有堿性。堿性：胍＞季銨堿＞烷胺類(lèi)(脂叔胺堿)＞吡啶(芳叔胺堿)＞酰胺類(lèi)。Sp3＞Sp2＞Sp14、溶解性游離生物堿：極性較小，不溶或難溶于水能溶于乙醇、氯仿、丙酮、乙醚等有機(jī)溶媒中分析中常用氯仿、乙醚作為提取溶劑生物堿的鹽類(lèi)：大多易溶于水及醇不溶于或難溶于苯、氯仿、乙醇等該性質(zhì)是相
4、反的，可用來(lái)提取、分離、精制生物堿但需注意：季胺堿、酰胺堿、和一些含極性基團(tuán)較多的Alk則能溶于水含酚羥基、和羧基的生物堿呈酸堿兩性反應(yīng)二、理化性質(zhì)與提取分離二、理化性質(zhì)與提取分離5、沉淀反應(yīng)Alk在H＋水液或H＋稀醇(＜50％）中，與Alk↓試劑生成難溶性↓精制協(xié)助鑒定但蛋白質(zhì)、肽類(lèi)、鞣質(zhì)、嘌呤類(lèi)，有的黃酮、香豆素及查耳酮也可與某些Alk↓試劑反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)中需排除這些干擾。含Alk樣品液純化精制后，再進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。二、理化性質(zhì)與提取分離OH－水洗H＋酸性水液Alk沉淀試劑(3種)生物堿沉淀沉淀試劑大體可分為三類(lèi)(1)與Alk生成不溶性鹽類(lèi)如：磷鉬酸、硅鎢酸(Alke
5、rtrand)、磷鎢酸；(2)與Alk形成疏松的絡(luò)鹽如：碘－碘化鉀試劑(Wagner)；(3)與Alk的氮原子反應(yīng)，生成不溶性加成物如：碘化鉍鉀(Dragendorff)、碘化汞鉀試劑(Mayer)。二、理化性質(zhì)與提取分離6、顯色反應(yīng)有些Alk與某些試劑呈顏色反應(yīng)，可借以識(shí)別Alk，但易雜質(zhì)干擾，需凈化后進(jìn)行。7、生物堿供試液的提取主根據(jù)Alk的溶解度而定。(1)有機(jī)溶劑提取氨水濕潤(rùn)Alk游離，后用CHCl3、(CH3CH2)2O提取較穩(wěn)定的生物堿鹽類(lèi)，可用堿性較強(qiáng)的NaCO3、Ca(OH)２、NaOH堿化本法缺點(diǎn)是不能提出水溶性生物堿二、理化性質(zhì)與提取分離(2
6、)醇水溶媒提取用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水(如：0.1～1%)鹽酸、硫酸、酒石酸等提取。此法較簡(jiǎn)便，但提取出的雜質(zhì)較多，需進(jìn)一步純化處理。(3)混合溶媒提取用不同極性的溶劑按不同比列混合，該法可以較好地提取出待測(cè)組分。如：百部、粉防已用乙醚:氯仿:乙醇:10%NH3OH(25：8：25：1)。二、理化性質(zhì)與提取分離二、理化性質(zhì)與提取分離(4)水溶性Alk：可用Alk沉淀試劑如雷氏鹽(硫氰化鉻銨)、磷鎢酸等生成不溶性的復(fù)鹽而從水中析出,沉淀溶于丙酮，通過(guò)陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，氫氧化銨洗脫，可得游離生物堿(5)生物堿樣品的提取方法常用的有：冷浸法、滲漉法、超聲提
7、取法、索氏提取法、熱回流提取法等冷浸法與冷浸超聲提取法操作簡(jiǎn)便、快捷，常用必要時(shí)，要對(duì)上述方法作比較，以?xún)?yōu)選出最佳提取方法。8、生物堿樣品預(yù)處理——精制(1)萃取法酸堿萃取法——經(jīng)典法Alk離子對(duì)萃取法，依據(jù)離子對(duì)萃取原理生物堿在弱酸性介質(zhì)→陽(yáng)離子+大分子(離子對(duì)試劑)→復(fù)鹽（水溶性小，溶于有機(jī)溶劑）與水溶性雜質(zhì)分離若離子對(duì)試劑為有機(jī)染料，則該法還可用于生物堿的定量分析，如：小蘗堿可加入pH8.5的四溴酚酞乙酯緩沖液，CH2Cl2萃取，取CH2Cl2液比色測(cè)定。(2)色譜法——柱色譜、色譜小柱二、理化性質(zhì)與提取分離三、定性鑒別（一）一般理化鑒別常用鑒別有：Alk
8、的沉淀反應(yīng)、特殊顯色反應(yīng)
